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第七章 有机高分子材料 第一节 概述 一、高分子化合物的基本概念 由简单的结构单元重复连接而成。如由乙烯合成聚乙烯: CH2=CH2+CH2=CH2+???→-CH2-CH2-CH2-CH2- ???, 可简写成 CH2=CH2→ [ CH2–CH2 ]n ,其中 n聚合度 。 2.高聚物的相对分子量 M = n×M0 n——聚合度 ,M0 ——链节的分子量 二、高聚物的分类和命名 2.聚合物的命名 聚合物有系统命名法和通俗命名法,主要采用通俗命名法。 ?天然高分子,一般按来源和性质有专有名词。如纤维素、蛋白质等。 ?合成高分子,是在单体名称前冠以“聚”字。 ?由两种单体缩聚而成的聚合物,如果结构比较复杂或不太明确,往往在单体名称后加上“树脂”二字来命名。 ?以高聚物的商品名或代号命名。如尼龙6,PA-6 三、高分子材料的结构 1、大分子链的结构 (1)大分子链的柔顺性 大分子链主链共价键有一定键长和键角,保持键长和键角不变时单键可任意旋转,称单键的内旋转。 分子结构对柔顺性的影响: 1、主链结构: ?主链含有C-O、C-N、Si-O键其内旋转均比C-C键容易; ?主链上含有孤立的双键比仅有单键时更加柔顺; ?主链中共轭双键因π电子云的重叠而不能产生内旋转为刚性链,如聚乙炔、聚苯等; ?主链中引入苯环、杂环,柔性减小,即使在高温下分子链也不易产生内旋转,这是耐高温聚合物的结构特征。 2、侧基: ?侧基极性越强,数目越多,柔顺性越差; ?非极性侧基,体积越大,空间位阻越大,链的刚性增大 ?侧基的对称性使链间距离增大,相互作用力减小,柔性增大 3、氢键:分子内或分子间氢键使分子链的刚性增加。 (2)大分子链的形状 按照大分子链的几何形状,可将高分子化合物分为线型结构、支链型结构和体型结构。 线型结构高聚物的弹性、塑性好,硬度低,是热塑性材料。支链型结构近于线型结构 。体型结构高聚物硬度高,脆性大,无弹性和塑性,是热固性材料。 2、高分子的聚集态结构 固态高聚物分为晶态和非晶态两大类,晶态为分子链排列规则的部分,而排列不规则的部分为非晶态。 四、高聚物的力学性能 1、线型非晶态高分子材料的力学状态 (1)玻璃态:低温下,链段不能运动。在外力作用下,只发生大分子原子的微量位移,产生少量弹性变形。 (2)高弹态:温度高于Tg,分子活动能力增加,受力时产生很大弹性变形。用于这种状态高聚物是橡胶。 (3)粘流态:由于温度高,分子活动能力很大,在外力作用下,大分子链可以相对滑动。粘流态是高分子材料的加工 2、高分子化合物的力学性能 3、高聚物的溶解性能 第二节 高分子工程材料 高分子工程材料包括塑料、合成纤维、橡胶和胶粘剂等。本节主要介绍工程上常用的高分子工程材料。 一、工程塑料 塑料是在玻璃态下使用的高分子材料。在一定温度、压力下可塑制成型,在常温下能保持其形状不变。 添加剂是为改善塑料某些性能而加入的物质。 (2)塑料的分类 (3) 塑料的性能特点 2、常用工程塑料 聚酰胺又称尼龙或绵纶,强度较高,耐磨、自润滑性好,广泛用作机械、化工及电气零件。 聚四氟乙烯俗称“塑料王”,具有极优越的化学稳定性和热稳定性以及优越的电性能,几乎不受任何化学药品的腐蚀,摩擦系数极低,只有0.04。缺点是强度低、加工性差。主要用于减摩密封件、化工耐蚀件与热交换器以及高频或潮湿条件下的绝缘材料。 (3)耐蚀用塑料 耐蚀用塑料主要有聚四氟乙烯、氯化聚醚(PENTON)、聚丙烯等。 氯化聚醚的化学稳定性仅次于聚四氟乙烯,但工艺性比聚四氟乙烯好,成本低。在化学工业和机电工业获得广泛应用,如化工设备零件、管道、衬里等。 (4)耐高温件用塑料 有聚砜(PSF)、聚苯醚(PPO)、聚酰亚胺(PI)及氟塑料等。 (5)热固性塑料 二、合成橡胶 橡胶是以高分子化合物为基础的具有高弹性的材料。 2、常用合成橡胶 三、纤维 纺织纤维包括天然纤维和化学纤维两大类。 四、胶黏剂 胶接是物体与物体的一种连接方式,凡是具有良好胶接能力的物质均可作为胶黏剂。 五、涂料 —是一种涂布于物体表面能结成坚韧保护膜的物质。 五、高分子材料的老化及其防老化 老化是高分子材料在加工、储存及使用过程中,物理化学性质及力学性质发生不可逆的坏变的现象。 性能: 耐油,耐氧化,耐燃,耐酸碱,耐老化,耐曲挠性都很好;缺点是密度较大,耐寒和弹性较差。 用途:制造运输带、防毒面具,电缆外皮、轮胎等。 结构式: 氯丁橡胶 (万能橡胶) 性能: 弹性、耐老化性和耐低温性、耐磨性,都超过天然橡胶;缺点是抗撕裂能力差,易出现裂纹。 用途: 为合成橡胶的第二大品种(约占15%),大约 60% 以
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