高分子材料期末重点解析.doc

第一章 绪论： 1. 标志性的事件： 塑料的（1）19世纪中叶第一种工业化的塑料----赛璐珞（1869）（最早被应用的塑料） （2）雷奥.比克兰德合成酚醛树脂（PF）也是第一个工业化生产的合成树脂（第一种人工合成树脂） （3）1920年，Staudinger首先提出了高分子的概念 （4）Zieglar-Natta催化剂合成出了低压高密度聚乙烯（HDPE, 1953~1955）和聚丙烯（PP） 橡胶的（1）1823年，苏格兰化学家马金托什，像印第安人一样把白色浓稠的橡胶液体涂抹在布上，制成防雨布，并缝制了“马金托什”防水斗蓬，这是世界上最早的雨衣，也是橡胶工业的起点 （2）1826年，英国人汉考克发明了双辊开炼机，用此设备可以将各种助剂混入橡胶中，1839年，美国化学家固特异尔偶然中发明了橡胶的硫化，解决了橡胶遇热变软发粘的缺点，制造出了世界第一双橡胶防水鞋，这两项发明使橡胶的应用得到了突破性的进展，奠定了现代橡胶加工业的基础 （是什么发现导致了近现代意义橡胶工业的诞生？） 橡胶是继石油、铁矿和有色金属之后的第四大战略资源 2、概念： 塑料: 以合成（或天然）树脂为基础，再加入塑料助剂（填料，增塑剂，稳定剂，润滑剂，交联剂及其他添加剂），在一定的温度和压力下，经过模塑而成型的产物。 树脂：树脂通常是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲，可以作为塑料制品加工原料的任何聚合物都称为树脂。 通用塑料：产量大、用途广、价格低、性能一般，主要用于非结构材料，如：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）。 工程塑料：具有较高的力学性能，能够经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件，并在此条件下长时间使用，可作为结构材料。 热塑性塑料：受热熔融、可进行各种成型加工，冷却时硬化。再受热又可熔融、加工。具有多次重复加工性。 热固性塑料：受热熔化，成型的同时发生固化发应，形成高分子立体网状结构，再受热不熔融，也不在溶剂中溶解。 橡胶：是一类线型柔性高分子聚合物。其分子链柔顺性好，在外力作用下可产生较大的变形，除去外力后能迅速恢复原状。 天然橡胶：它是从自然界的植物中采集出来的一种高弹性材料。 合成橡胶：是各种单体经聚合反应合成的高分子材料 热塑性弹性体：在常温下能显示橡胶弹性,高温下能塑化成型的一类弹性体材料 第二章 复习主线：结构（分子间作用力低）→性能→改性 热塑性树脂 PE PP PVC PS PE(软而韧） 一、PE的结构特征: 分子链非常柔顺, 结构单元对称、规整,故PE非常容易结晶、而且结晶度很高，聚乙烯的强度主要是其结晶结构提供的 二、PE的性质 1. 基本性质:无臭、无味、无毒；乳白色蜡状固体，半透明或不透明； 透水率低但透气性大； 易燃，是最易燃的塑料之一。 2.力学性能一般：（1）拉伸强度比较低（2）硬度不高（3）抗蠕变性差（4）抗冲击性能较好。 （因为分子间作用力低） 分子量提高，PE各项力学性能均提高 3.环境应力开裂 （HDPE LDPE LLDPE结晶对耐环境应力开裂不利） PE特有的现象。 4. 热性能 :PE耐热性低 耐寒性好 导热性高 5. 耐化学药品性优异:良好的化学稳定性；较好的耐溶剂性；低表面能，黏附性低。 6. 电性能:优异的电绝缘性 ,可做高频、高压绝缘材料。 三、分子量升高MFI下降(熔体流动指数)，分子量相同，支化度上升，MFI 上升 分子量对结晶的影响：HDPE：提高分子量对结晶度几乎没有影响。 LDPE：提高分子量会导致结晶度略有提高。 因为分子量提高会增大分子间的缠结从而提高分子间的相互作用。 四、总结LDPE,HDPE,LLDPE结构性能区别： LDPE：存在大量的长支链和短支链。（自由基聚合） HDPE：只有少量的短支链 （配位聚合） LLDPE：短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 由于支链的存在及支化程度的不同，导致性能上的差异 支化度对结晶的影响：支化度减小链规整性提高、结晶度提高、密度提高、熔点提高 结晶度/密度越大，LDPE LLDPE HDPE，硬度，拉伸强度，抗蠕变性，耐热性，耐溶剂性越好，但韧性，断裂伸长率，膨胀系数，抗冲击强度降低 总结LDPE、HDPE和LLDPE、UHMWPE结构性能区别。 LDPE(低密度) 自由基聚合 HDPE（高密度） 配位聚合 LLDPE(线性低密度) UHMWPE（硬而韧） 超高相对分子质量 链结构 存在大量的长支链和短支链 只有少量的短支链 短支链数目与LDPE相当，但没有长支链。 分子量 HDPE和LDPE的分子量只有2～30万 平均分子量1