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中国矿业大学 化工学院 应化系 第五章 红外吸收光谱分析 Infrared Absorption Spectroscopy ,IR 基本要求： 1.理解红外吸收光谱产生的条件 2.掌握分子振动频率、振动类型、振动自由度与红外光谱的关系 3.掌握重要官能团及典型有机化合物的特征吸收频率 4.了解红外光谱仪的基本部件及其作用 5.了解FT-IR光谱仪的原理及特点 6.掌握红外谱图解析的基本步骤及方法 中国矿业大学 化工学院 应化系 5.1 概述 5.2 红外光谱的产生条件 5.3 分子振动方程式 5.4 分子振动形式 5.5 红外光谱的吸收强度 5.6 红外光谱的特征性，基因频率 5.7 影响基团频率位移的因素 5.8 外光谱的定性分析 5.9 红外光谱仪 5.10 试样的制备 中国矿业大学 化工学院 应化系 5.1概述 红外吸收光谱: 分子振动能级跃迁产生，同时伴随有分子中转动能级的跃迁，又称为振动转动光谱，也是一种分子吸收光谱。 应用： ①分子结构的基础研究 ②物质的化学组成分析 中国矿业大学 化工学院 应化系 红外光谱区划分： 红外光谱波长范围： 0.75～1000um 可分为三个区域 本章主要讨论中红外吸收光谱。 类型 波长 波数 振动类型 近红外区 0.75 ～2.5um 13300 ～4000 O-H,N-H,C-H倍频吸收 中红外区 2.5 ～25um 4000 ～400 化学键振动基频 远红外区 25 ～1000um 400 ～10 骨架振动，转动 中国矿业大学 化工学院 应化系 特点： ①应用面广，提供信息多且具有特征性。 　　依据分子红外光谱吸收峰率位置、数目及其强度，可以鉴定未知物的结构； 　　依据吸收峰强度与化学基团含量有关，可进行定量分析和浓度鉴定。 ②不受样品的相态限制，不受熔点、沸点和蒸气压限制。 ③样品用量少且可回收，不破坏试样，分析速度快，操作方便等。 　 中国矿业大学 化工学院 应化系 5.2 红外光谱的产生条件 　　　当分子受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，引起振动和转动能级跃迁，使相应于这些吸收区域的透射光强度减弱，将分子吸收红外辐射的情况记录下来，便得到红外光谱图。 红外光谱图多以波长λ或波数σ为横坐标，表示吸收峰位置；以透光率T为纵坐标，表示吸收强度。如图 中国矿业大学 化工学院 应化系 　 物质吸收红外光发生振动和转动能级跃迂必须满足两个条件： ①红外辐射光量子具有的能量等于分子振动能级的能量差； ②分子振动时，偶极矩的 大小或方向必须具有一定 的变化。即有偶极矩变化 的分子振动是红外活性的， 否则为非红外活性振动。 中国矿业大学 化工学院 应化系 5.3 分子振动方程式 分子的近似机械模型： 最简单的例子是双原子分子，可用一根弹簧两端联着两个刚性小球来模拟。? 例: 　　m1,m2分别代表两个小球质量（原子质量），弹簧长度r就是分子化学键长度 中国矿业大学 化工学院 应化系 　　经典力学或量子力学均可推出双原子分子振动频率计算公式为： ν—频率，Hz k—弹簧的力常数，N.cm-1 μ—两小球的折合质量 振动频率用波数σ作单位：： 中国矿业大学 化工学院 应化系 如果m以摩尔质量M表示，则：　M＝m.NA 阿氏常数 折合相对原子质量 　　 (1)(2)(3) 即所谓的分子振动方程式。 由此可见，影响基本振动的频率的直接原因是相对原子质量和化学键力常数 中国矿业大学 化工学院 应化系 由上式总结出： (1)对具有相似质量的原子基团，振动频率与键力常数k1/2成正比 类型 键力常数 折合质量 波数 碳碳三键 k=15N.cm-1 6 σ=2062cm-1 C=C k=10N.cm-1 6 σ=1683cm-1 C-C k=5N.cm-1 6 σ=1190cm-1 　 说明同类原子组成化学键（折合M质量相同）k大, σ大。 中国矿业大学 化工学院 应化系 (2)相同化学键的基团,σ与相对质量平方根成反比 (3)由于氢相对质量最小,故含H原子的单键基本振动频率都出现在高频区。 例: 　　 N-H 3300cm-1　　　　O－H　　3500cm-1　 有机化合物结构不同，它们相对原子质量和化学键力常数k各不相同，就会出现不同的吸收频率，因此各有特征的红外吸收光谱。 中国矿业大学 化工学院 应化系 5.4 分子振动形式 1、分子振动自由度 　　对于N个原子构成分子： 　　分子自由度3N＝平动自由度+转动自由度+振动自由度。 　　分子质心可沿x、y、z三个坐标平移，分子平动自由度3，三个整个分子绕x、y、z轴转动，转动自由度为3， 分子的振动自由度为3N-6