大学化学第十一章分子结构要点.pptVIP

第十一章 分子结构 离子键 —— 静电引力 共价键 —— 共用电子对 金属键 —— 金属离子与自由电子之间的引力 配位键 ——由一个原子单独提供一对电子形成共价键 范德华力——分子之间较弱的一种引力 化学键——紧密相邻的两个或多个原子(离子) 之间强烈的相互作用称为化学键 化学键的分类： 共价键理论 价键理论 （VB法或电子配对法、杂化轨道理论） 分子轨道理论 成键原子轨道间可以通过共享一对或几对 电子形成稳定分子，这种由共享电子对而 形成的化学键叫共价键 共价键的特征： 方向性 饱和性 键参数 键能：表示化学键强弱的物理量 键长：分子中两个原子核之间的距离 键角：分子中键与键之间的夹角 键级：表示原子间成键强度的物理量 键矩：表示化学键极性或分子极性大小 的物理量（偶极矩） 由键能计算化学反应热 CH4(g)+2Cl2(g)=CH2Cl2(g)+2HCl(g) 第1节 现代价键理论 一. VB法 (电子配对法) 原子具有自旋 相反的未成对电子 成键电子的原子轨道最大重叠—— 对称性原理 1.共价键的本质 (1)两原子具有自旋相反的未成对电子，可 配对形成共价键 (单键、双键、三键) (2)成键电子的原子轨道重叠越多，电子云密度越大，共价键越牢固 成键三原则： 能量相近原理、最大重叠原理、对称性匹配原理 原子 (价)电子层结构 未成对电子数 分子 3Li 2s1 1(单键) Li2 4Be 1s2 2s2 0 无 7N 1s22s22p3 3(三键) N2 卤素原子 ns2np5 1(单键) F2、 Cl2 H: 1s1 + Cl: (3s23p5) 3p1 →HCl 共价键的饱和性 BeCl2： 1s22s12p1 8O 1s22s22p4 2 H2O 共价键的方向性 2.共价键的类型 原子轨道的重叠方式不同可分为： σ键、π键 头碰头 肩并肩 N≡N 3.VB法的应用 解释某些简单分子的内部结构 HCl N2 CH4 C: 2s22p2 H: 1s1 实测甲烷分子为正四面体结构， 键性相同 键角为109.5° 二.杂化轨道理论 1.杂化轨道的概念 杂化——形成分子时，原子中能量相近的 几个原子轨道“混合”起来，重新分配能量， 重新作空间取向而组成一组新轨道的过程 激发、杂化、轨道重叠成键同时进行 杂化前后，轨道数目相等，杂化轨道的能量均等 杂化轨道能量低于原来的原子轨道 三.杂化轨道的类型 1.等性杂化 (1).sp 杂化 例：HgCl2、BeCl2 sp杂化轨道中： s成分占1/2 p成分占1/2 + - HgCl2分子： 80Hg:[Xe]4f145d106s26p0 17Cl:[Ne]3s23p5 Cl—Hg—Cl σ σ C2H2分子 C:1s22s22p2 sp 杂化 ? ? ? ? ? ? C2H2 sp sp sp sp (2)sp2杂化 sp2杂化轨道中： s成分占1/3 p成分占2/3 5B:1s22s22p1 F:2s22p5 BF3 (3)sp3杂化 CH4 sp3杂化轨道中： s成分占1/4 p成分占3/4 C:1s22s22p2 sp3d杂化 sp3d2杂化 d2sp3杂化 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 2.不等性杂化 NH3分子： 7N:2s22p3 sp3不等性杂化轨道 O:2s22p4 PF3分子 P:3s23p3 杂化类型 sp sp2 sp3 参加杂化的 原子轨道 一条ns 一条np 一条ns 两条np 一条ns, 三条np 杂化轨道数 2 3 4 杂化轨道 几何构型 直线型 平面 三角形 四面体 杂化轨道中 孤对电子数 0 0 0 1 2 杂化轨道夹角 180? 120? 109?28′ 90??109?28′ 分子的空间构型 直线型 平面三角形 正四面体 三角锥 角形 实例 BeCl2,CO2 BF3,NO3- CCl4,SiCl4 NH3,PH3