原子吸收光谱概念.ppt

1 第七章 原子吸收和原子荧光光谱法 Atomic Absorption Spectrometry, AAS Atomic Fluorescent Spectrometry, AFS 2 第一节 原子吸收光谱分析概述 定义：原子吸收光谱法是一种基于在蒸气状态被测元素原子对其共振辐射吸收进行定量分析的方法。 1802年，英国科学家 W. H. Wollaston在研究太阳连续光谱时，发现太阳光谱的暗线。 1955年，澳大利亚物理学家 Walsh 和 荷兰科学家 Alkemade 发明了原子吸收光谱分析技术，并用于化学物质的定量分析。 3 原子吸收光谱分析的特点 优点： 1. 检出限低，灵敏度高。其检出限可达 ng /mL； 2. 选择性好：谱线简单，因谱线重叠引起的光谱干扰较小，即抗干扰能力强； 3. 具有较高的精密度和准确度：因吸收线强度受原子化器温度的影响比发射线小； 4. 分析速度快； 5. 光谱干扰少。原子吸收谱线少，一般没有共存元素的光谱重叠，大部分情况下对被测元素不产生干扰； 6. 应用范围广。可测定大多数的金属和非金属元素； 7. 仪器比较简单，价格较低廉。 缺点： 难熔元素、非金属元素测定困难、不能多元素同时分析。 4 原子吸收光谱分析的基本原理 1．共振发射线： 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频 率的光，它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线 。 2．共振吸收线： 电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线 。 3．共振线： 共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。 对大多数元素来说，共振线也是元素最灵敏的谱线。 A 产生吸收光谱 B 产生发射光谱 E0 基态能级 E1 第一激发态能级 E2 第二激发态能级 E3 第三激发态能级 5 原子吸收光谱分析的基本原理 基态原子数(N0)与待测元素原子总数(N)的关系 在一定温度下，处于热力学平衡时，激发态原子数 Ni与基态原子数N0 之比服从波尔兹曼分布定律： 　　　　　　　　 Ni/N0=gi/g0e-(Ei-E0)/kT 式中， g0 ， gi分别为基态和激发态统计权重。 对共振线（E0=0），有 Ni/N0=gi/g0e-Ei/KT 当 T 3000K 时，Ni/N0都很小，不超过1% ,故 N0=N 6 原子吸收光谱分析的基本原理 以Kv与? 作图： 表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率?0 (峰值频率) ：最大吸收系数对应的频率； 半 宽 度：Δ?。 Iv=I0 e-KvL 谱线轮廓与谱线变宽 原子蒸气 L I0 IV 比尔-朗伯定律 (Beer-Lambert Law) Kv 吸收系数 7 原子吸收光谱分析的基本原理 1. 自然宽度ΔvN 在无外界影响下，谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度。 根据量子力学的Heisenberg测不准原理，能级的能量有不确定性，ΔE由下式估算： ΔE = h/(2πτ) τ-激发态原子的寿命；τ 越小，宽度越宽。ΔvN约相当于10-5 nm 数量级。 2. 多普勒宽度ΔνD 由于原子在空间作无规则热运动所导致的，故又称为热变宽。 当处于热力学平衡时， Doppler变宽可用下式表示： 在原子吸收中，原子化温度一般在2000~3000K，ΔνD一般在10-3~10-2 nm，它是谱线变宽的主要因素。 谱线变宽 8 3．压力变宽 由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。根据与之碰撞的粒子不同，可分为两类： 共振变宽或赫鲁兹马克 (Holtzmark) 变宽 ：因和同种原子碰撞而产生的变宽—共振变宽或赫鲁兹马克变宽。 劳伦兹变宽ΔvL ：因和其它粒子(如待测元素的原子与火焰气体粒子)碰撞而产生的变宽－劳伦兹变宽）。 4．自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 5．场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小。 谱线变宽 原子吸收光谱分析的基本原理 9 原子吸收光谱分析的基本