第二章第二节环烷烃要点.ppt

II 环烷烃2.6 环烷烃的命名环烷烃的分类 环烃 脂环烃 芳烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 集合环烷烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 多苯代脂烃 联苯 稠环芳烃 性质与脂肪烃相似的环烃，叫做脂环烃 环烷烃命名的规则 以碳环为母体，侧链为取代基 母体的名称同直链烷烃，不同在于前加一“环” 取代基的位置用阿拉伯数字表示 编号以取代基的位置最小为原则 连有不同取代基时，根据次序规则，较优基团给以较大的编号 当环上有取代基及不饱和键时，不饱和键以最小的号数表示 某些情况下，简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当取代基，如 同分异构体 顺反异构 当环上有两个碳原子各连有不同的原子和基团，相同基团位于环平面同侧的为顺式，在环两边的为反式。 或 或 顺－1，4－二甲基环己烷 反－1，4－二甲基环己烷 螺环化合物的命名 组成环的碳原子总数称为某烷，加上词头“螺”； 编号从小环开始通过共用碳原子，然后到大环； 两个环的碳原子数(不包括螺原子），按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里，数字用圆点分开。 取代基编号最小。 螺[2.4]庚烷 5-甲基螺[2.4]庚烷 桥环： 按桥环母体的碳原子数目成为二环某烷； 2. 在二环后用方括号注明桥上的碳原子数目， 大数在前，用原点隔开； 3. 编号时从桥头碳原子开始，沿最长的桥到 另一碳原子，在沿次长桥回到桥头碳原子， 最短的桥最后编号。 二环[4.4.0]癸烷 1,8-二甲基-2-氯二环[3.2.1]辛烷 2.7 环烷烃的结构与构象 C-C-C键角:104° H-C-H:键角:115° C-H键长:0.1089nm 角张力：由于键角偏离正常键角而引起的张力 信封式 半椅式 环戊烷的非平面的构象 环丁烷 碳原子的空间构象接近于正四面体. 环己烷的椅式构象 180 pm 环己烷的船式构象 碳原子的键角近四面体，但船头的氢原子存在较大的van der Waals (范德华)力. 一般情况下，以椅型存在 环己烷的12个键可划分为两组 直立键(axial)-a键 平伏键( equatorial)-e键 椅式构象的转换 快速的过程 (活化能 = 45 kJ/mol) a键与e键互相转换 构象的转换 5% 95% 处于直立键的甲基与氢产生 van der Waals 张力 甲基环己烷 0.01% 99.99% 叔丁基的体积较甲基大,因此产生的van der Waals 张力更大 多元取代的环己烷，最稳定的构象是e键取代基最多的构象。 tert-丁基环己烷 顺1，2-二甲基环己烷构象（ae型） 反1，2-二甲基环己烷构象（aa型，ee型，ee型为主） 1,2-二取代环己烷的平面表示法 结论 环己烷及其衍生物常温下主要以椅式构象存在； 一取代环己烷衍生物，取代基占据e键的构象比a键稳定； 多取代环己烷衍生物，取代基占据e键越多，构象越稳定； 环上取代基不同时，大的取代基占据e键的构象稳定 2.8 环烷烃的物理性质 脂环烃的物理性质:环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，熔点、沸点、相对密度比相应的烷烃高 大环、中环化合物的化学性质与相应的链烷烃类似 2.9 环烷烃的化学性质 一、催化氢化 四元环比三元环稳定，五元以上的环烷难于开环 二、加卤素或卤化氢,常温限于三元环反应,加成符合不对称加成规则 规则：含取代基最多和含取代基最少的碳之间的 键断裂，氢H加在含氢较多的碳上。 1.环丙烃及其衍生物在常温下可以使溴水褪色； 2.环丁烃及其衍生物在加热后可以使溴水褪色； 3.环戊烃，环己烃及其衍生物不能使溴水褪色。 以上性质用于鉴别反应。 三、取代反应 五、六元环烷或高级环烷的性质与烷烃相似，它们与溴不发生加成，而是在光照下进行取代反应 四、环烯烃或环炔烃中的不饱和键具有一般不饱和键的通性 金刚烷