《天然药物化学I教学课件》天然药化_1_糖1.ppt

糖  昌 军 副研究员化学南楼205 内容提纲 单糖的化学 糖苷的分类 糖苷的主要性质 糖苷的分离 糖类结构类型 单糖：多羟基醛或酮 聚糖：单糖的端基碳原子的羟基与另一分子糖缩合，根据聚合度分为低聚糖(oligosaccharide)和多聚糖(polysaccharide)，多糖根据糖的类型分为均多糖(homosaccharide)和杂多糖(heterosaccharide) 甙（Glycoside）：单糖的端基碳原子的羟基与非糖物质的羟基、氨基、巯基或烷基上的活泼氢缩合，非糖部分称为甙元（aglycon） 第一节 单糖的立体化学 单糖(monosaccharide)是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用Fisher投影式、Haworth投影式和优势构象式表示。 2-酮羰基 ?-D-葡萄糖 ?-D-葡萄糖 优势构象式 一、单糖的绝对构型 习惯上把单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 六碳吡喃糖 C-6基团向上为D型 C-6基团向下为L型 对于五碳吡喃糖，向上为L型，向下为D型。 在Haworth式中：对于甲基五碳糖、六碳吡喃糖和五碳呋喃糖，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。 D-葡萄糖 L-鼠李糖 二、单糖的端基差向异构体 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomeric carbon)，生成的一对端基异构体 (anomer)有?、?二种构型。 ? ? ? ? OH-1和C-5取代基在环同侧为?构型，在环异侧为?构型 苷 元 + 糖 苷 糖的构型 绝对构型 端基碳原子的相对构型 依C5-R取向 依C1-OH与 C5-R相对位置 D-型 （向上） L-型 （向下） β-型 （同侧） ａ-型 （异侧） 多形成 β―D―葡萄糖 ａ-- L―鼠李糖 三、单糖的氧环 自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。五元氧环的称为呋喃糖（furanose)，六元氧环的称为吡喃糖（pyranose). 四、单糖的构象 Haworth式更接近糖结构的真实情况，但仍是一种简化的表示方法。 呋喃环：基本为一平面（如：信封式），无明显的结构变化。 吡喃环：以椅式构象为优势构象，C1或1C。 四、单糖的构象 构象更接近真实情况， 五元环基本是一平面 第二节、糖和苷的分类 单糖 monosaccharides 低聚糖 oligosaccharides:由2～9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。 多聚糖 polysaccharides：由十个以上的单糖基通过苷键键合而成的聚糖。 一、单糖 monosaccharides 1. 五碳醛糖aldopentoses 2. 六碳醛糖aldohexoses 3. 六碳酮糖ketohexose,hexulose 4. 甲基五碳醛糖 5. 氨基糖(amino sugar): 单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。 6. 去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或两个羟基为氢原子代替的糖。常见的有6-去氧糖，甲基五碳糖，2，6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。 7. 糖醇  单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。 环醇类 8. 糖醛酸 二、低聚糖 oligosaccharides 二糖：蔗糖 根据单糖的个数 三糖：棉子糖 四糖：水苏糖 五糖：毛蕊糖 还原糖：樱草糖 根据有无游离的 醛或酮基 非还原糖：蔗糖，大 多数的三、四、五糖等 一般由2～10个糖基构成，较重要的低聚糖有：蔗糖、麦芽糖、乳糖、饴糖、麦芽糊精和环状糊精（沙丁格糊精）。 ?-1,4 D-半乳糖 D-葡萄糖 β-1,4 二、具有特殊功能的低聚糖 1、低聚果糖：分子式特点为：G-F-Fn 生理活性： 增殖双歧杆菌 难水解，是一种低热量糖 水溶性食物纤维 抑制腐败菌，维护肠道健康 防止龋齿 低聚果糖存在于天然植物中 香蕉、蜂蜜、大蒜、西红柿、洋葱 2、低聚木糖 低聚木糖是有不同聚合度的木糖组