《天然药物化学I教学课件》天然药化_2_黄酮 2.ppt

（Flavonoids） 黄酮类化合物 一、基本结构与分类 （一）黄酮类化合物的基本结构 色原酮 2-苯基色原酮 第一节 概 述 a. 中央三碳链的氧化程度 b. B-环联接位置（2-或3-位） c. 三碳链是否构成环状 （二）黄酮类化合物的分类 1．黄酮类（flavones） 2．黄酮醇类（flavonol） 3．二氢黄酮类（flavanones） 4．二氢黄酮醇类（flavanonols） 5．异黄酮类（isoflavones） 6．查耳酮类（chalcones） 7．花色素类 8．黄烷-3-醇类 9．橙酮类 形 态：黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形粉末。 颜 色： 黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。 若7-及4’-位引入-OH 和–OCH3等，颜色加深。 查尔酮：显黄--橙黄色。 二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。 花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化 ： pH7 显红色；pH=8.5 显紫色； pH8.5 显兰色。 第二节 黄酮类的理化性质及显色反应 一、性状 黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系 苷元： 难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂 苷： 可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿 水溶度： 苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大 二、溶 解 性 1．苷与苷元 三、酸性与碱性 （一）酸性 酸性：酚羟基可溶于碱水、吡啶、DMF中 酸性强弱取决于羟基数目和位置： 7 、4’－二OH 7－或4’－OH 一般酚OH 5－OH 3－OH 应用: 用于提取、分离及鉴定工作 （二）碱性——强酸下形成洋盐 γ-吡喃酮环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。 四、呈色反应 还原反应 与金属盐类试剂的络合反应 硼酸显色反应 碱性试剂显色反应 第三节 黄酮类化合物的提取与分离 一、提 取 存在形式： 花、叶、果等组织中——苷 木部坚硬组织中——游离苷元 提取原理： 黄酮类化合物的溶解性 和酸性 相似相溶与酸碱理论 选择溶剂： 苷元：极性小的溶剂，如氯仿、乙醚、乙酸 乙酯等回流提取 苷及极性大的苷元： 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取 极性稍大的甙元一般指：羟基黄酮、双黄酮、 橙酮、查尔酮 多糖苷类：一般用沸水提取 花青素类：可加少量酸（如 0.l％盐酸） 溶剂萃取法（系统分离法） 碱提酸沉法 炭粉吸附法 树脂吸附提取法 二、粗分 药 材 水或醇-水，加热提取 提取液 浓缩，加3-4倍醇 醇水液 沉淀（水杂） 浓缩，回收醇，加水 水 液 依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 石油醚层 氯仿层 乙酸乙酯层 正丁醇层 水层 叶绿素等脂 溶性成分 黄酮苷元 大极性苷元 小极性的苷 黄酮苷 多糖 蛋白质 原理： 利用黄酮类与其它杂质极性 不同，选不同溶剂进行萃取 （一）溶剂萃取法 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出 碱： 常用Ca(OH)2，即石灰乳(石灰水) 优点 A：使含酚羟基化合物成盐溶解 B：使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白质等） 形成沉淀 注意 A ：提取时，碱液浓度不宜过高 B：加酸酸化时，酸性也不宜过强 应用：芦丁和槲皮素的提取、分离和鉴定 （二）碱提酸沉法 （三）活性炭吸附法——适于苷类的精制 甲醇粗提液 活性炭 黄酮—活性炭 沸水 沸甲醇 7％酚/水 15%酚/醇 （四）树脂吸附提取法 ——适于苷类的精制 极性 氢键 分子大小（量） 酸性 特殊结构 硅胶 聚酰胺 凝胶 梯度pH萃取法 金属盐络合法 柱色谱法 三、分离方法 （一）柱色谱法 常用的分离方法有柱层析法、萃取法、 铅盐法、HPLC法、薄层层析法等 常用的吸附剂或载体有 硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶 纤维素粉 氧化铝 氧化镁 硅藻土等 硅胶是一种高活性吸附材料，其化学分子式为mSiO2·nH2O 应用范围： 主要分离小极性和中等极性的化合物，应用最为广泛。 异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化（乙酰化）的黄 、 酮及黄酮醇 多羟基黄酮、黄酮醇及其苷类：硅胶加水去活化 吸附规律：