《天然药物化学I教学课件》天然药化_3_萜类.ppt

萜类与挥发油 一、萜的含义与分类 （一）萜类化合物： 凡是由（异戊二烯聚合）甲戊二羟酸（mevalonic acid MVA) 衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物。 第一节 概述 一、萜的含义与分类 （一）萜类化合物： 脱羧 脱水 甲戊二羟酸 异戊二烯焦磷酸酯 （二）萜类分类 主要类型 碳数 存 在 单 萜 10 挥发油 倍半萜 15 挥发油 二萜 20 树脂、苦味质、生物碱 三萜 30 皂苷、树脂、植物乳汁 二、萜的生源学说 （一）经验的异戊二烯法则（1875）： 异戊二烯 280℃ 二戊烯 异戊二烯 存在多种 挥发油中 1956年，证明： 甲戊二羟酸（MVA) 是IPP的关键性前体； 说明： MVA途径 萜类 （二）生源的异戊二烯法则 ???? 1.萜类形成的真正前体物质： 甲戊二羟酸（MVA) 焦磷酸异戊烯酯（ IPP） 2.焦磷酸香叶酯 单萜 3.焦磷酸金合欢酯 倍半萜 4.焦磷酸香叶基香叶酯 二萜 5.角沙烯 三萜、甾体 第二节 萜的类型及代表物 一、单萜（挥发油的主要组分） （一）链状单萜 香叶醇 橙花醇 薄荷醇 薄荷酮 是薄荷挥发油中主要成分 （二）环状单萜 （二）环状单萜 斑蝥素 斑蝥胺 （皮肤发赤、发泡 （抗癌） 生毛剂） （三）卓酚酮类（ troponoids) 特性： 酸性：COOH＞卓酚酮＞酚类 IR光谱：νC=O：1600~1650cm-1 νO-H：3100~3200cm-1 3. 金属络合：Cu+2——绿色 Fe+3——赤红色 4. 活性：抗菌，毒性 二、环烯醚萜(iridoids) （一）环烯醚萜定义： 异臭二醛(iridoidials)的缩醛衍生物 （二）环烯醚萜生源 （三）环烯醚萜分类 （四）环烯醚萜的理化性质 1.白色结晶或粉末，旋光，味苦 2.易溶水、甲醇，可溶乙醇、丙酮 3.半缩醛结构： 易聚合，不易得苷元 酸、碱、氨基酸——变色 与皮肤接触——蓝色 （五）环烯醚萜的代表的化合物 栀子苷 环烯醚萜苷类 梓醇 4-去甲基环烯醚萜苷 三、倍半萜 （一）无环倍半萜 α-金合欢烯 金合欢醇 抗鼠疟原虫 来源草药鹰爪 （二）环状倍半萜 鹰爪甲素 （三）奥类化合物（azulenoids) 1.定义：由五元环与七元环非苯芳环骨架 2.性质：⑴.形成π-络合物，（m.p, UV吸收） 愈创木奥:（多Π） 苦味酸: （缺Π ） （三）奥类化合物（azulenoids) 2.性质： ⑵溶解性：溶于石油醚、乙醚、乙醇、强酸 （三）奥类化合物（azulenoids) 2.性质： ⑶b.p较高（250~300），颜色较深：蓝、紫 3.鉴别： ⑴sabety反应：氯仿液+5%溴/氯仿→蓝紫 ⑵Ehrlich试剂：硫酸+对-二甲氨基苯甲醛 →红、紫红 （四）倍半萜的生源 四、二萜 （一）概述 前体物质：焦磷酸香叶基香叶酯 （二）链状二萜： （三）环状二萜： 四、二萜 （三）环状二萜： 作用：治疗心脑血管疾病 （三）环状二萜： 活性： 免疫抑制剂 （三）环状二萜： 活性：抗肿瘤 第三节 萜类的理化性质 一、物理性质 （一）性状 1.形态：单萜、倍半萜——油状 二萜、二倍半萜——结晶型 2.味：多数味苦，个别为甜味