电势—pH曲线的测定要点.docVIP

电势—pH曲线的测定 1 引言 1.1 实验目的 1、测定体系的电势—pH图 2、掌握测量原理和pH计的使用方法。 1.2 实验原理 1、电势与pH关系 进行氧化还原体系之间的反应研究时，广泛用到标准电极电势的概念。很多氧化还原反应的发生不仅与溶液的浓度和离子强度有关，还与溶液pH值有关。在一定浓度的溶液中，改变溶液的pH值，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势对pH作图，就可以得到等温、等浓度的电势-pH曲线。 根据能斯特(Nernst)公式，溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为 式中、和分别为氧化态的活度、浓度和活度系数；、和分别为还原态的活度、浓度和活度系数。在恒温及溶液离子强度保持定值时，式中的末项亦为一常数，用b表示之，则 所以，在一定温度下，体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对数呈线性关系。 络合体系中，不同pH值条件下，其络合产物不同，电极反应不同，电极电势也不同。以代表EDTA酸根离子，体系的基本电极反应为 其电极电势为 由于和这两个络合物都很稳定，其分别为25.1和14.32，因此，在EDTA过量情况下，所生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度，即 这里和分别代表Fe3+和Fe2+的配制浓度。所以有： 由上式可知，络合体系的电极电势随溶液中的比值变化，而与溶液的pH 值无关。对具有一定的比值的溶液而言，其电势-pH曲线应表现为水平线。如图1中的bc段。 图1：电势—pH关系示意图 但Fe3+和Fe2+除能与EDTA在一定pH范围内生成和外，在低pH时，Fe2+还能与EDTA生 成型的含氢络合物；在高pH时，Fe3+则能与EDTA生成型的羟基络合物。在低pH时的基本电极反应为 则 同样，在较高pH时，有 式中，为水的离子积。 所以，在低pH 和高pH值时，络合体系的电极电势不仅与的比值有关，而且也和溶液的pH 有关。在比值不变时，其电势-pH 为线性关系。如图1 中的ab，cd 段。 由此可知，只要将络合体系和惰性电极相连，与参比电极组成电池，就可以测得体系的电极电势，同时用酸度计测出相应条件下的pH 值，就可以方便准确绘制出该体系的电势－pH 图。 2、天然气脱硫 电势－pH 图在实际工作中有广泛的应用，本实验讨论的体系可以用于天然气脱硫。天然气中含有的H2S是有害物质。利用Fe3+—EDTA 溶液可以与天然气中的H2S 发生反应从而除去有害物质，同时溶液中Fe3+—EDTA 络合物被还原为Fe2+—EDTA 络合物；通过不断通入空气使低铁络合物被氧化为Fe3+—DETA 络合物，使溶液得到再生，就可以不断循环使用。其反应如下： 在用EDTA 络合铁盐法脱去天然气中的硫时，Fe3+/Fe2+—EDTA 络合体系的电势—pH 曲线可以帮助我们选择较合适的脱硫条件。例如，低含硫天然气H2S 含量均为0.1—0.6 g/m3，在25℃时相应的H2S 分压为7.3—43.6 Pa，根据其电极反应 在25℃时的电极电势与H2S的分压及pH 的关系为 在图1中以S/H2S体系线标出这三者的关系。由电势-pH 图可见，对任何一定比值的脱硫液而言，此脱硫液的电极电势与上式电势之差值在电势平台内，随着pH 的增大而增大，到平台区的pH上限时，两电极电势差值最大，超过此pH 值时，两电极电势差值不再增大。这一事实表明，任何一个一定比值的脱硫液在它的电势平台区的上限时，脱硫的热力学趋势达最大；超过此pH 后，脱硫趋势保持定值而不再随pH 增大而增加。 Pa 2 实验操作 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 酸度计、万用电表、铂片电极、饱和甘汞电极、复合电极、78-1型磁力搅拌器 江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司、DC-0510 节能型智能恒温槽、烧杯、量筒(100mL)； EDTA，FeCl3，硫酸亚铁铵，HCl溶液(4mol·dm-3)，NaOH溶液。 图2：电势—pH 测定装置图 1.酸度计 2.数字电压表 3.电磁搅拌器 4.复合电极 5.饱和甘汞电极 6.铂电极 7.反应器 2.2 实验条件 温度：23.1 ℃ 湿度：49.0 % 压强：102.5 kPa 2.3 实验操作步骤及方法要点 1.仪器装置 调节超级恒温槽水温为25℃，并将恒温水通入反应器的恒温水套。 仪器装置如图2 所示。用两点法标准缓冲溶液对酸度计进行校正，两点的pH 值分别为6.86 和4.00。 将复合电极，甘汞电极和铂电极分别插入反应器三个孔内，反应器的夹套与恒温槽的循环水相连。体系的pH 直接从pH 计读数，体系的电势值从数字电压表中读取。用电磁搅拌器搅拌。 2.配制溶液 用台称称取7 g EDTA，放入小烧杯中，加40 mL 蒸馏水，加热溶解，溶解后让EDTA 溶液冷至室温，转