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饮用水专题讲座之二 饮用水除砷技术
唐玉朝
安徽建筑大学环境与能源工程学院
E-mail: tangyc@ahjzu.edu.cn
1
1. 饮用水中砷分布
水环境中,砷是毒性最强的元素之一,广泛存在于地表水与地下水中
砷不是人体必需元素
中国约有2000万人深受砷污染的危害,主要以北方地区(内蒙古、陕西、新疆以及贵州、台湾等)的砷污染最为严重
2
上世纪70年代,孟加拉地区打了许多深井,目的是用来代替被污染的地表水供人饮用,从而减少像霍乱、肝炎之类的疾病。但这种深井水虽纯净的没有微生物,但因土壤污染而导致水中含有高浓度砷含量。
世界卫生组织建议,饮用水中砷的含量不要超过10μg/L;我国、美国、欧盟等目前都参照这一标准(我国此前标准是50 μg/L)
3
有研究成果显示,遭受砷污染的饮用水正在危害近2000万中国人的健康。而筛查全部数百万口地下水井可能需很长时间。
中国砷浓度超过每升10 微克的地区总面积为58万平方公里。
在内蒙古的许多地方,砷浓度超过每升100微克, 最高甚至达到1500微克。
本课题组发现淮河北岸最高值0.45mg/L.
4
中国砷浓度100 μg/L以上主要分布在内蒙古、新疆
(此种图一般不够准确)
5
中国地下水高砷浓度分布
6
港媒报道,砷污染的水源影响可能中国2000万人。
苦咸水多为地质原因,而砷和氟,地质和污染情况都存在,水源污染情况更加普遍。
8
雄黄矿的开发,导致当地居民砷中毒。--网易
北京青年报报道, 当地河水砷超标上千倍!鹤山村癌症死亡157人。
9
还有一类砷中毒,来自燃烧含砷的煤,导致通过呼吸系统吸入砷。
毒性:砷化三氢(胂)有机胂衍生物无机亚砷酸盐有机胂化合物氧化砷无机砷酸盐有机砷化合物金属砷。
水中存在主要形态:亚砷酸盐As(III)、和砷酸盐As(V),有机砷较少。其中亚砷酸盐As(III)的毒性是砷酸盐As(V)毒性的25~60倍。氧化或有氧条件下砷酸是稳定的,而在缺氧条件下亚砷酸盐是稳定的,地下水主要是三价砷。
砷
无机砷
有机砷:甲基砷酸、二甲基砷酸、甲基亚砷酸、
砷糖、砷甜菜碱、砷胆碱
亚砷酸盐
砷酸盐
砷化三氢(挥发)
2. 砷化学性质及危害
10
25℃、101.3kPa时砷Eh–pH图
11
H3AsO3 ? H+ + H2AsO3- pka1=9.22 (1)
H2AsO3- ? H+ + HAsO32- pka2=12.3 (2)
HAsO32- ? H+ + AsO33- pka3=13.4 (3)
H3AsO4 ? H+ + H2AsO4- pka1=2.2 (4)
H2AsO4- ? H+ + HAsO42- pka2=7.08 (5)
HAsO42- ? H+ + AsO43- pka3=11.5 (6)
H3AsO3
H3AsO4
主要H3AsO3
主要H2AsO4-+HAsO42-
12
水中砷对健康危害:
无机砷比有机砷的毒性大
三价砷比五价砷的毒性大
砷的氧化物(如三氧化二砷)和盐类绝大部分属高毒
而砷化氢则属剧毒物质,是目前已知的砷化合物中毒性最大的一个(挥发)
13
砷中毒症状
14
肌肉萎缩;头发变脆易于脱落;皮肤色素高度沉着,呈弥漫的灰黑色或深褐色斑点,逐渐融合成大片;手掌脚跖皮肤高度角质化, 溃烂;食欲差、消化不良、腹痛、呕吐;无机砷确认致癌,皮肤癌、肺癌, 并伴有其他内脏癌
15
砷角化症
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无机砷中毒机制:
1. 三价砷可与机体内酶蛋白的巯基反应,形成稳定的螯合物,使酶失去活性
2. 五价砷与巯基亲合力不强,当吸入五价砷离子后,只有在体内还原为三价砷离子,才能产生毒性作用。
3. 有机砷除砷化氢衍生物外,一般毒性都较弱;但近年有学者质疑, 有机胂单独讨论
4. 单质砷因不溶于水,进入人体中几乎不被吸收就排出,所以无害
5. 砷的致癌作用可能是基因毒性、DNA甲基化、氧化刺激、被改变的细胞增生
(大量的有机胂、有机砷的毒性作用有待研究)
1.吸附
2.混凝/沉淀
3.离子交换
4.膜滤
5.氧化(将三价砷氧化为五价)
6.生物除砷(蜈蚣草、大叶井口边草)
3. 饮用水中砷的处理技术
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1.吸附
特点:处理效率高、吸附剂可再生重复使用、对环境不会或很少产生二次污染等特点,缺点是药剂费用高、吸附剂频繁再生、操作较复杂等。
吸附剂:改性活性氧化铝、活性炭、铁
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