科学基础B扩散与固态相变之一A课题.pptVIP

第六章 扩散与固态相变 气体： 扩散+对流 固体： 扩散 液体： 扩散+对流 金属 陶瓷 高分子 键属金 离 子 键 共价键 本章内容 ? 扩散的表象理论(1) ? 扩散的热力学(2) ? 扩散的原子机制(3) ? 影响扩散的因素(4) ? 扩散的应用(5) ? 固态相变简介(6) §6. 1 表象理论(Phenomenological laws) 扩散(diffusion): 在一个相内因分子或原子的热激活运动导 致成分混合或均匀化的分子动力学过程 高碳含量区域 低碳含量区域 碳的扩散方向 Fe-C合金 6.1.1 菲克第一定律(Fick’s first law) 应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数 lr 稳态时: 单位时间内通过半径为r(r2rr1) 的圆柱管壁的碳量为常数: q/t 结论： 1. 当lnr与?呈直线关系时， D与碳浓度无关 2. 当lnr与?为曲线关系时， D是碳浓度的函数 6.1.2 菲克第二定律(Fick’s second law) 推导过程：菲克第一定律+质量守恒 在体积元(Adx)内 体积元内扩散物质质量的积存速率： 菲克第二定律 菲克定律描述了固体中存在浓度 梯度时发生的扩散，称为化学扩散 当扩散不依赖于浓度梯度，仅由 热振动而引起时，则称为自扩散 无限大物体的模型(两个不同成分材料焊接一起) ?2 ?1 ?s=(?1+?2)/2 6.1.3A 扩散方程的解I----无限大物体 半无限大物体的模型(恒浓度气氛中掺杂) ?s ?0 t1 t2 t3 6.1.3B 扩散方程的解II----半无限大物体 6.1.3C 扩散方程的解III----衰减薄膜源(双侧面) 6.1.3D 扩散方程的解IV----衰减薄膜源(单侧面) 衰减薄膜源的浓度分布与时间的关系 硅基体上掺硼过程 § 6. 2 扩散的热力学分析(P290-291) 1. 化学势: 2. 驱动力: 3. 扩散原子的平均速度: vi=MiFi (Mi----易动性或迁移率,即单位驱动力下的速度) 4. 扩散通量: 扩散系数: 将上述关于J的式子化为菲克第一定律的形式: 又: 6. 讨论: 理想溶液或稀固溶体 　　?i=1或为常数 　　　 不同组元之Ｄ仅与Ｂi有关(P293) 　　 (ii) 一般固溶体： 为热力学因子，不随组元而变 (iii) 上坡扩散与下坡扩散 出现上坡扩散的场合： 　　过饱和固溶体的脱溶分解(析出)； 　　弹性应力的作用； 　　晶界的内吸附； 　　电场或温度场的作用 6.3 扩散的原子理论 (P278,P283-285) 6.3.1扩散机制 扩散机制: 交换机制 间隙机制 空位机制 晶界扩散与表面扩散 晶内扩散、晶界扩散与表面扩散的比较 6.3.2原子跳跃和扩散系数 1．原子跳跃 以间隙固溶体为例，溶质原子的扩散一般是从一个间隙位置跳跃到其近邻的另一个间隙位置。 2．原子成功跳跃分数 3．扩散系数与原子跳跃频率 设原子跳跃频率为? 考虑单位面积1晶面和2晶面,两晶面间距为d,间隙原子数为n1和n2,从1面到2面相应位置的几率为p,则在?t时间内: 若N1-2N2-1 则2面上得到的间隙原子数为： 化为质量分数: 将上式化为含有dc/dx因子的式子 比较两式有： 4. 扩散系数 设:间隙原子振动频率为?, 间隙配位数为z, 具有足够能量条件跳跃的原子分数为 则成功跳跃到2面的跳动频率为： 同理可得空位扩散时： 5 置换固溶体中的扩散 [1]. Kirkendall效应 Kirkendall效应的定义 定义:由于不等量扩散导致Mo丝(标记)移动的现象称为柯肯达尔效应(黄铜一侧留下空位) 现象:钼丝间距减小,原界面向黄铜一侧移动 原因:(1)Zn原子半径大于Cu原子半径 (2)Zn的扩散速率大于Cu的扩散速率 [2] 互扩散系数 6.4 扩散激活能 当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的