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熵方程 一. 几个基本概念 1、熵流Sf 熵流分为热熵流和质熵流。 1.1 热熵流 由热量进出系统引起的那部分熵的变化称为热熵流Sf,Q 其中：Tr 为热源温度, 永远为正, 是系统热量的变化, 吸热时 为正, 热熵流为正；放热时 为负, 则热熵流为负。 1.2 质熵流 由物质进出系统造成的那部分熵的变化称为质熵流,又称为物质源熵变Sf,m 其中： 为进入的物质携带的熵, 为进系统单位质量的物质携带的熵, 为进系统物质的质量。 2、熵产Sg 由于过程中存在摩擦等不可逆因素引起的耗散效应, 使损失的机械功在工质内部重新转化为热能(耗散热) 被工质吸收, 这部分由耗散热产生的熵增量, 叫做熵产。熵产可以归结为热熵流。熵产是不可逆程度的度量尺度, 可逆时等于零, 不可逆时大于零。熵产永远大于等于零。 3、熵变 在不可逆过程中引起熵变化的因素有两个,一是由于工质与外界发生热或物质交换引起熵流, 二是由于不可逆因素的存在而引起的熵产。所以熵变等于熵流和熵产的总和。 二、熵方程 在热力学第二定律的运用中，常常需要分析不同系统在不同过程中的熵变化。下面介绍几种在不同情况下的熵方程。 1、闭系的熵方程 对于闭系(控制质量)，可写出其熵方程如下： 在工程上不同的具体条件下，熵方程可得到不同程度的简化： （1）可逆过程： （2）绝热过程： （3）可逆绝热过程： 2、开系的熵方程 某开口系统如图 1 中虚线包围部分所示，开系内实施任意不稳定流动过程。下面来导出此过程的熵方程。为此，我们用上述控制质量的熵方程作基本方程，并取图中实线所围的控制质量作热力系。开系及控制质量在时刻τ时的情况见图 1。 在时间间隔 内， 该控制质量的熵变化为： 此熵变化是由两方面的原因引起的：一是通过边界与外界的热交换，这部分可表示为 ；另一则是由于过程中种种不可逆因素引起的开系的熵产，这部分表示 为 ， 这样，在时间间隔 内所取控制质量的熵方程可写作： 或 若进出开系的流体不只一股，则上式变为开系熵方程的一般形式： 也可将开系熵方程写成流率的形式，如下： 工程上不同的具体条件下，熵方程可得到不同程度的简化： （1）单股流体进出时的可逆稳态稳流过程 （2）可逆绝热稳定流动过程 （3）不可逆绝热稳定流动过程 三、熵方程在热力学第二定律中的应用 在工程热力学中热力学第二定律数学表达式有三个: 克劳修斯积分等式和不等式、热过程方向的判据和孤立系熵增原理表达式。用熵方程将三个不容易理解和掌握的热二律数学表达式推导出来, 可以增强对孤立知识的联系和理解程度, 便于学习和掌握。 1、由熵方程得到克劳修斯积分等式和不等式 熵方程 对于循环, 对上式积分由于熵是状态量, 工质经过循环后熵变为零,质熵流为零,则 ? 熵产大于或等于零, 所以得出： 上式称为克劳修斯积分等式和不等式, 用于判断循环是否可逆, 循环可逆时是等式, 不可逆时是不等式。 2、由熵方程得到孤立系熵增原理 孤立系是既没有能量传递又没有质量传递的系统， 由熵方程 可知： 上式的含义为: 孤立系内部发生不可逆变化时, 孤立系的熵增大,极限情况(发生可逆变化) 熵保持不变,使孤立系熵减小的过程不可能出现简言之,孤立系统的熵可以增大或保持不变, 但不可能减少。这一结论即孤立系统熵增原理, 简称熵增原理。孤立系统熵增原理既可以判断过程是否可逆也可以判断循环是否可逆。