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第12章其它传质分离.(恢复)
离子交换膜用高分子材料基体,在其分子链上接了一些可电离的活性基团.阳膜的活性基团常为磺酸基,在水溶液中电离后的固定性基团带负电;阴膜中的活性基团常为季胺,电离后的固定性基团带正电. 阳膜中带负电的固定基团吸引溶液中的阳离子并允许它透过,而排斥溶液中带负电荷的离子.类似地,阴膜中带正电的固定基团吸引阴离子而截留带正电的离子.由此形成离子交换膜的选择性. 上述这种与膜所带电荷相反的离子穿过膜的现象称为反离子透过.它是电渗析过程中起分离作用的原因.与此同时电渗析过程中还存在一些不利于分离的传递现象. (3)截留物的分子量 当分离溶液中的大分子物质时,截留物的分子量在一定程度上反映膜孔的大小。但是通常多孔膜的孔径大小不一,被截留物的分子量将分布在某一范围内。所以,一般取截留率为90%的物质的分子量称为膜的截留分子量。 截留率大、截留分子量小的膜往往透过通量低。因此,在选择膜时需在两者之间作出权衡。 依靠外界压力使溶剂从高浓度侧向低浓度侧渗透的过程称为~。 反渗透是渗透的一种反向的迁移运动。反渗透膜的膜孔径非常小,仅为10A0左右,因此能够有效地去除水中的溶解盐类、胶体、微生物、有机物等,去除率高达97-98%。 反渗透基本原理: 半透膜 纯水 盐溶液 渗透压 外压 6.2反 渗 透 RO 原理(现象) 用一张固体膜将水和盐水隔开,若初始时水和盐水的液面高度相同,则纯水将透过膜向盐水侧移动,盐水侧的液面将不断升高,这一现象称为渗透。 待水的渗透过程达到定态后,盐水侧的液位升高h不再变动即表示盐水的渗透压π 。若在膜两侧施加压差Δp,且Δ p π,则水将从盐水侧向纯水侧作反向移动,此称为反渗透。 这样,可利用反渗透现象截留盐(溶质)而获取纯水(溶剂),从而达到混合物分离的目的。 反渗透膜常用醋酸纤维、聚酞胺等材料制成。 反渗透膜对溶质的截留机理并非按尺度大小的筛分作用, 膜对溶剂(水)和溶质(盐)的选择性是由于水和膜之间存在各种亲和力使水分子优先吸附,结合或溶解于膜表面,且水比溶质具有更高的扩散速率,因而易于在膜中扩散透过。 因此,对水溶液的分离而言,膜表面活性层是亲水的。 浓差极化 反渗透过程中,大部分溶质在膜表面截留,从而在膜的一侧形成溶质的高浓度区。当过程大到定态时,料液侧膜表面溶液的浓度显著高于主体溶液浓度,这一现象称为浓差极化. 透过速率 A为纯溶剂(水)的透过系数;B为溶质的透过系数。 影响反渗透速率的主要因素: (1)膜的性能 具体表现为透过系数A, B值的大小。 对膜分离过程希望A值大而B值小。 膜的材料及制膜工艺是影响膜分离速率的主要因素。 (2)混合液的浓缩程度 浓缩程度高,膜两侧浓度差大,渗透压差△ π大。 有效推动力的降低而使溶剂的透过通量减少。 料液浓度高易于引起膜的污染。 (3)浓差极化 浓差极化使膜面x3增高。 加大了渗透压△ π ,在一定压差△p下使溶剂的透过速率下降。 x3的增高使溶质的透过速率提高,即截留率下降。 膜面x3升高,可能导致溶质的沉淀,额外增加了膜的透过阻力。 反渗透膜元件: 五、反 渗 透 RO 6.3 超滤 原理 超滤是以压差为推动力、用固体多孔膜截留混合物中的微粒和大分子溶质而使溶剂透过膜孔的分离操作。 超滤的分离机理 主要是多孔膜表面的筛分作用;大分子溶质在膜表面及孔内的吸附和滞留虽然也起截留作用,但易造成膜污染。 在操作中必需采用适当的流速、压力、温度等条件,并定期清洗以减少膜污染。 常用超滤膜为非对称膜,表面活性层的微孔孔径约1~20nm,截留分子量为(500~5) x105。 反渗透 除去溶液中的小分子盐类,由于溶质相对分子质量小,渗透压高,反渗透使用的操作压差也高,通常为1~10MPa。 超滤 截留溶液中的大分子溶质,即使溶液的浓度较高,但渗透压较低,操作使用的压强相对较低,通常为0.07~0.7MPa。 超滤的透过速率约为(7~35) X 10-6m/s,比反渗透速率(4x10-6m/s)大得多,而大分子物质的扩散系数小,浓差极化现象尤为严重。 当膜表面大分子物质浓度达到凝胶化浓度cg时,膜表面形成一不流动的凝胶层,大大增加膜的阻力。同一操作压差下的透过速率显著降低。 超滤的工业应用 主要适用于热敏物、生物活性物等含大分子物质的溶液分离和浓缩。 (1)在食品工业中 用于果汁、牛奶的浓缩和其它乳制品加工。 超滤可截留牛奶中几乎全部的脂肪及90%以上的蛋白质。从而可使浓缩牛奶中的脂肪和蛋白质含量提高三倍左右,且操作费和设备投资都比双效蒸发明显降低。 (2)在纯水制备过程中 超滤可以除去水中的大
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