第12章醇酸树脂与聚酯.pptVIP

第十二章醇酸树脂与聚酯 12.1 醇酸树脂： （1）醇酸树脂特点：本身也是聚酯，但是分子量低，无结晶倾向，含有油成份。 （2）分类： 通过氧化干燥：分子质量大于干性油，所以需要交联时间短，性能（附着力、光泽、硬度等）远远高于干性油。 非氧化干燥：主要用于增素剂和多羟基聚合物。 （3）制备：用多元醇、多元酸和脂肪酸缩聚反应得到。 12.1.1 醇酸树脂的组成与干性 （1）举例：醇酸树脂组成为：苯酐、甘油和脂肪酸。 当苯酐：甘油：脂肪酸＝1：2：4， 则平均活泼亚甲基数量为(豆油脂肪酸）： (0.51＋0.09×2)×4=2.762.2，为干性油，可以干燥。 当苯酐：甘油：脂肪酸＝2：3：5， 则平均活泼亚甲基数量为（豆油脂肪酸）： (0.51＋0.09×2)×5＝3.45，更大，更容易干燥。 亚甲基氧化的干燥为实干。而醇酸树脂中的苯环可以提高干燥速度，使涂料迅速达到触干。 （2）油度的定义：树脂和油的比例叫做油度。即1份树脂与几份油的比例关系。也有用油长表示。 油长＝油重量/树脂重量×100％ 可分为长、中、短、特短四种油度，具体区分如下： （a）长油度：树脂：油＝1：3以上（质量比），此处以上是指油的份数。或油长60％。 （b）中油度：树脂：油＝1：（2～3）（质量比）,或油长在40％～60％。 （c）短油度：树脂：油＝1：（0.5～2）（质量比），或油长在40％以下。 （d）特短油度：树脂：油＝1：0.5以下（质量比），此处“以下”是指油的份数 注：两种表示方法有差别，含义基本相同。 对油度的区分可以更直观地表示为： 油度影响涂料分析： 油长（油度）：长干燥慢，降低油长就要减少脂肪酸含量，提高苯酐含量。 从干燥角度考虑：希望增加活泼亚甲基含量，和苯酐含量，能室温干燥。 脂肪酸含量高，溶解性能好，刷涂性好，但是其它性能差。 聚酯含量高：机械性能好（硬度、韧性、耐磨性等）。 采用多元酸（或醇），可以增加自由羟基含量，容易交联和聚合，有利于附着力等性能的提高。 12.1.2 醇酸树脂的凝胶及配方设计 （1）反应度Pc＝2/f，f－平均官能度。 当用甘油与苯酐反应时， f＝（羟基克当量数＋羧基克当量数）/（甘油分子数＋苯酐分子数） （2）例如：甘油：苯酐：脂肪酸＝1：1：1时， 甘油官能数＝1×3；苯酐官能数＝1×2； 脂肪酸官能数＝1×1； 则，f＝（1×1＋1×2＋1×3）/（1＋1＋1）＝2 反应度Pc＝2/2＝1，理论上不会发生凝胶，但是为了，保证不发生凝胶，Pc要大于1才保险。 可以把甘油过量50％，则， f＝（1×1＋1×2＋1×3）/（1＋1.5＋1）＝1.71 Pc＝2/1.71＝1.17 反应进行到100％也不会再发生凝胶 （3）经验公式： 二元酸摩尔数/多元醇摩尔数1， 才能保证不发生凝胶。 但是，多元醇过量太多会使聚合度下降，性能下降，所以设计配方时控制Pc不超过1.05。参考下列数据： 油长/％ 60 55～60 40～55 30～40 甘油过量/％ 0～10 10～17 17～30 30～35 （4）设计配方要考虑 苯酐容易升华，甘油容易挥发，配方会变化。 单元酸可以二聚，甘油可以醚化缩合，增加了官能度。 甘油脱水成丙烯醛，反应中间产生副反应。 体系各种官能团位置不同，反应性不同。 （5）措施： 先少加苯酐，粘度不高再不加，粘度迅速升高，再加甘油防止凝胶。 12.1.3 醇酸树脂的制备方法 四种方法：脂肪酸法、单甘油酯或醇解法、酸解法、脂肪酸/油法。 方法分为：熔融法、溶剂法（二甲苯）。 比较：熔融法比较简单，但不容易控制，质量也不能保障，一般制备长油醇酸。 溶剂法容易控制，物料损失少，配方容易控制，适合生产短油醇酸，配方要求严格的产品。 最简单的方法：脂肪酸法，将多元醇、二元酸和脂肪酸加在一起，通氮防止氧化，升温至220～240℃反应至终点。 12.1.4 影响醇酸树脂性能的因素 平均相对分子质量和相对分子质量分布： 高分子质量，干燥快，存在微凝胶，流动性可以改善，但对贮存不利，微凝胶控制5％比较合适。低分子质量的是非成膜物，影响干燥速度，但是也起增塑剂作用。 脂肪酸（或油）和单元酸： 豆油（豆油脂肪酸）： 亚麻油（其它脂肪酸