药物所研究生课件木脂素要点.ppt

木脂素类天然产物(Lignanoids) 一、概述 一、概述 一、概述 一、概述 一、概述 二、木脂素类化合物的广义定义 指结构中含有两个或多个C6-C3结构单元特征的天然产物，即由C6-C3结构单元偶连衍生而成的低分子量天然产物。 其中，含有两个C6-C3结构单元的化合物最为多见。 三、生源（莽草酸途径） 四、木脂素的结构分类 不同文献中的分类和命名差异较大。 主要包括双苄基丁烷类、双芳基丁内酯类、四氢呋喃类、双四氢呋喃类（2,6-二芳基-3,7-二氧杂双环[3,3,0]辛烷类，又称双环氧木脂体）、1-芳基四氢萘类、联苯并环辛烯类、联苯类、环丁烷类、苯并呋喃类、双环辛烷类、苯并二氧六环类、低聚木脂体类。 早期，不够规范，分类和命名的混乱。 四、木脂素的结构分类 为了分类和规范命名，2000年IUPAC建议： 构成木脂素的C6C3基本结构单元被看作丙基苯； 在结构命名编号中，其中一个C6C3单元的芳环C6部分编号从丙基取代位置开始依次编号为1-6，丙基C3部分从芳环取代位置依次编号为7-9；另一个C6C3单元的编号相应地使用1?-6?和7?-9?。 四、木脂素的结构分类 IUPAC建议两个C6C3单元之间： 存在C-8和C-8?直接连接时，归属为木脂烷类； 不存在C-8和C-8?连接，但存在其它碳－碳键连接时，归属为新木脂烷类； 不存在碳-碳键直接连接，而存在氧醚键连接时，归属为氧新木脂烷； 四、木脂素的结构分类 IUPAC建议结构中： 含3、4、5和6个C6C3单元者，分别归属为倍半、二、二倍半和三新木脂素，统称为多新木脂烷类 四、木脂素的结构分类 IUPAC建议： 当木脂素类化合物与其它结构类型的天然产物通过碳－碳键或碳－氧键相互连接时，均归属为杂合木脂烷类(hybrid lignanes) 四、木脂素的结构分类 根据IUPAC的建议，木脂素类天然产物可分为： （一）木脂烷类（lignanes） （二）新木脂烷类（neolignanes） （三）氧新木脂烷类（oxyneolignanes） （四）多新木脂烷类：倍半新木脂烷类（sesquineolignanes） 、二新木脂烷类（dineolignanes） 、二倍半新木脂烷类（sesterneolignanes）和三新木脂烷类（trineolignanes） （五）杂合木脂烷类(hybrid lignanes) 四、木脂素的结构分类 五、木脂素的结构命名 IUPAC的建议， 木脂素类化合物的系统命名方法： 首先，对两个C6C3单元按上述方法分别编号； 然后，以木脂烷、新木脂烷或氧木脂烷等为基本结构为母体，应用有机化合物的系统命名方式进行命名。 四、木脂素的结构命名 根据IUPAC的建议： 碳原子编号的优先规则主要包括： （1）参与连接的C-8位优先；（2）使连接位置不带撇的编号最小化；（3）使连接位置带撇的编号最小化；（4）在需要标明芳香环被氢化的位置时，使氢化的位置编号最小化；（5）在需要以后缀标明主要功能团的位置时，后缀功能团的编号位置应最小化；（6）在需要标明侧链上双键的位置时，双键位置的编号应最小化。 五、木脂素的结构命名 IUPAC建议母核结构： 增加环：环（cyclo-) 环开裂：裂（seco-) 碳缺失：降碳（nor-) 增加碳：高（homo-） 碳被氧代替：氧杂（oxa-） 碳被氮代替:氮杂（aza-） 有氧桥环：环氧（epoxy-） 五、木脂素的结构命名 五、木脂素的结构命名 五、木脂素的结构命名 五、木脂素的结构命名 五、木脂素的结构命名 九、木脂素类化合物的主要植物资源 十、木脂素类的存在形式和提取分离 十一、木脂素类化合物的光谱特征 1、UV: 230nm（lg? ? 4.0）, 280 nm (lg? 3.5-4.0) 2、IR： 芳香环的振动吸收 1600, 1500 cm-1 3、1H NMR：芳香质子信号,亚甲基不等价 4、13C NMR: 16 个骨架碳 1、UV： 230, 280 nm 2、IR： 芳香环的振动吸收, 1760-1780 cm-1有五元内酯环的羰基吸收 3、1H NMR：芳香质子信号 8.8?顺式: C-9的两个质子等价，位于4.0 ppm。 8.8?反式: C-9的两个质子不等价，位于3.8-4.5 ppm。 4、 13C NMR: 16 个骨架碳 1、UV：290 nm有芳香环的强吸收峰，C-7为酮基时向紫位移至275 nm左右 2、IR：芳香环的特征吸收；内酯羰基位于1740-1780 cm-1，C-7酮基在1680 cm-1左右 1、UV：呈现取代芳香环的吸收，通常在214-225，248-257，275-294