3蛋白质20140924答案.pptVIP

本节主要内容 1、氨基酸的化学性质 ?-NH2、?-COOH、氨基酸侧链参与的反应 2、氨基酸的制备和应用 3、氨基酸的分离与分析 (3) 酰基化反应: 氨基酸最重要的一类反应 氨基酸的?-氨基与酰基化试剂作用得到酰胺 苯甲酸在ATP、特定酶作用下与甘氨酸的反应，生成N-苯甲酰甘氨酸 糜烂性毒剂·芥子气 毒气弹杀手之王 中国人对芥子气的认识来源于侵华日军731部队和淞沪会战。侵华日军投放在中国战场上的芥子气共有1.2万吨，造成中国军民死伤近百万人。 芥子气可谓是近代毒气弹杀手之王。 芥子气纯品为无色有微弱大蒜气味的油状液体，工业品呈现黄色至深褐色。又称为糜烂性化学剂 氨基酸与邻苯二甲醛反应：微量分析氨基酸的方法之一 （5）生成西佛碱的反应： 氨基酸的氨基可以与醛酮发生加成-消除反应，生成西佛碱。西佛碱是多种酶促反应的中间产物。 （6）脱氨基和转氨基反应： 氨基酸的氨基在氨基酸氧化酶催化下，能够发生脱氨基反应转化成α-酮酸；在转氨酶催化下，氨基酸的α-氨基可以转移到α-酮酸上 （2）羟基的性质 （4）甲硫基的性质 Phe、Tyr和Ser都含有芳香环，使蛋白质在紫外区（280nm）有特征吸收峰, 芳香环易形成电子转移络合物,发生亲电取代反应如碘化、硝化和重氮反应等 经典的提取法生产氨基酸 蛋白质水解：酸水解、碱水解、酶水解 氨基酸的提取分离： 结晶精制 人毛发角蛋白中分离L-胱氨酸 猪血粉中系统分离Val、Leu、His、Lys和Arg 蚕蛹水解液中系统分离制备多种氨基酸 食品工业 谷氨酸钠－味精； 天冬氨酸钠：可用于清凉饮料，能增加清凉感并使香味浓厚爽口； 天冬氨酰苯丙氨酸甲酯：－甜味素APM 氨基酸及其衍生物的品种超过100多种。广泛地应用于食品、饲料、化工、农业及医药等方面。 作为药物在医疗保健事业中是一类占有重要地位和充满希望的分支。 使用不当会出现拮抗、不平衡、毒性（如Gly与高氨血症，Glu与中国餐馆综合征） 层析（色谱）的起源和原理(复习) 起源--1906年俄国植物学家茨维特用碳酸钙填充竖立的玻璃管，以石油醚洗脱植物色素的提取液，经过一段时间洗脱之后，植物色素在碳酸钙柱中实现分离，由一条色带分散为数条平行的色带，此方法称色谱法(Chromatography)。 在此基础上发展出纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、液相色谱法。??? 1、柱层析 固定相：支持物为层析柱，其中支持剂或填充物（如纤维素、淀粉或硅胶）吸附的一层不会流动的水 流动相：与固定相互不相溶的溶剂（如苯酚） 氨基酸在树脂上结合的牢固程度主要决定于他们之间的静电吸引,其次是氨基酸侧链与树脂基质之间的疏水相互作用 pH3左右,氨基酸与阳离子交换树脂之间的静电吸引的大小次序是 碱性氨基酸 中性氨基酸 酸性氨基酸 洗出顺序：酸性氨基酸,中性氨基酸,最后是碱性氨基酸 强酸型阳离子交换树脂分离氨基酸，用pH7.0缓冲液洗脱，下述每对中先从柱上洗脱下来的是哪种氨基酸？（1）Asp和Lys，（2）Arg和Met，（3）Glu和Val，（4）Gly和Leu（5）Ser和Ala 从阳离子交换树脂柱上洗脱下来的速度主要影响因素：（1）带负电荷的树脂磺酸基和氨基酸带正电荷的功能基团之间的离子吸附，吸附力大，洗脱下来的速度慢 （2）氨基酸侧链基团与树脂骨架之间的疏水相互作用。非极性大的侧链R基氨基酸与树脂骨架间的疏水作用力强，从树脂柱上洗脱下来的速度慢。 首先估算氨基酸所带净电荷，然后考虑侧链基团非极性。 （1）天冬氨酸（2）甲硫氨酸（3）谷氨酸（4）甘氨酸（5）丝氨酸 Lys、Arg、Asp、Glu、Tyr和Ala的混合液在pH=12时，加到阴离子交换树脂上，用连续递减的pH值溶液洗脱时，预测这些氨基酸的洗脱顺序 第三节 蛋白质的一级结构 特点 组成肽键的原子处于同一平面 氮原子上的孤对电子与羰基具有明显的共轭作用。 肽键中的C-N键具有部分双键性质，不能自由旋转。 肽链中的氨基酸不再是原来完整的分子，称为氨基酸残基 氨基酸—肽—蛋白质 氨基酸以肽键连接形成长的、不带支链的寡肽（20个氨基酸残基以下）和多肽（多于20个氨基酸残基），多肽仍然有游离的α-氨基和α-羧基 肽是氨基酸的线性聚合物 最简单的肽是二肽,含有一个肽键,含有几个或十几个的氨基酸残基的肽链称为寡肽,更长的称多肽 蛋白质的部分水解产物和生物体内游离存在的一些激素和抗生素是比较短的多肽 4、肽的理化性质 下列关于谷胱甘肽结构的叙述哪些是正确的 （1）有一个α-氨基 （2）有一个与通常肽键不同的γ-肽键 （3）有一个易氧化的侧链基团（4）由谷氨酸、胱氨酸和甘氨酸组成的三肽 谷胱甘肽是由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸组成的三肽，谷氨酸、半胱氨酸之间是通过谷