第4章热力学基础总结.ppt

注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结。 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程改变的方向性 。 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法是等效的 。 开尔文表述指出功变热的过程是不可逆过程。 克劳修斯表述指出热传递的过程是不可逆过程。 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : 在自然界中，如果系统逆过程能重复正过程的每一状态，且不引起其他变化，则正过程称为可逆过程 。 二 可逆过程与不可逆过程 非准静态过程为不可逆过程 。 不可逆过程：在不引起其他变化的情况下，不能使逆过程重复正过程的每一个状态，或虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程称为不可逆过程。 准静态过程（无限缓慢的过程），无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功的过程 。 可逆过程的条件 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 。 ★ 热力学第二定律的统计意义 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 1） 在相同的高温热源和低温热源之间工作的任意工作物质的可逆热机都具有相同的效率 。 三 卡诺定理 2）在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆热机的效率都不可能大于可逆热机的效率 。 ( 不可逆机 ) （可逆机） 以卡诺机为例，有 例5-4：设一卡诺热机工作于热源与冷源之间，其工作物质为水，热源的温度为水的沸点，冷源的温度为水的冰点，工作物质从热源吸收1000J热量。求卡诺热机向冷源放出的热量、所作的功及卡诺热机效率。 解： A A B C D 卡诺热机的效率为： 卡诺热机所作的功为： 卡诺热机向冷源放出的热量为： 例5-5：工作物质为1mol理想气体的热机，其循环如图5-7所示(其中A→B为绝热过程；B→C为等压过程， C→A为等容过程)。试证明其效率为 证明： CA为等容过程，系统吸收热量 Q1 BC为等压过程，系统释放热量为 Q2 AB为绝热过程，系统与外界无热量交换。 所以该热机的效率为 证毕。 第五章作业 教材第113页第6、7、8、9题 教材第114页第10、11题 教材第114页第13、14、15题 本章结束 结论 ： 可逆卡诺循环中, 热温比总和为零。 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比。 可逆卡诺机效率 一 熵的概念 如何判断孤立系统中过程进行的方向？ 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 当 时，则 任意的可逆循环可看成由大量微小可逆卡诺循环组成。 结论 : 对任一可逆循环过程, 热温比之和为零。 克劳修斯等式 在可逆过程中，系统从状态A改变到状态B ,其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关。据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称熵。 熵是态函数 可逆过程 * * A B C D 可逆过程 无限小可逆过程 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分。 熵的单位 * * A B C D E 可逆过程 物理意义 二 熵变的计算 1、理想气体的熵变 熵函数完全由状态所决定，当始末两个状态确定后， 系统的熵变也是确定的, 与过程无关。 因此, 可在两个状态之间假设任一可逆过程，从而计算熵变 。 将热力学第一定律代入 得 对m/M摩尔的理想气体 积分得理想气体的熵变 2、物体相变时的熵变 当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 。 设质量为m的物体在温度为T时发生相变过程，则熵变为 式中λ为相变热。 例：计算不同温度液体混合后的熵变。质量为0.30 kg、温度为 的水, 与质量为 0.70 kg、 温度为 的水混合后，最后达到平衡状态。 试求水的熵变。设整个系统与外界无能量传递。 解：系统为孤立系统 , 混合是不可逆的等压过程。为计算熵变 , 可假设一可逆等压混合过程。 设 平衡时水温为 , 水的定压比热容为 由能量守恒得 各部分热水的熵变 显然孤立系统中不可逆过程熵是增加的。 绝热壁 例：求热传导中的熵变。 设在微小时间Δt内，从 A