19 波谱研讨.pptVIP

横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 4000～1300cm-1：特征频率区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 ① 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） ② 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界：高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） ③ ~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） ④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在-1715 cm-1出峰 ! ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) ⑥ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 2) 1500 cm-1以下：单键区。指纹区 -1450 cm-1：δCH2、δCH3； -1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存、相互佐证的吸收峰。 1-辛烯 1-己炔 自旋量子数I≠0的原子核存在自旋而产生磁矩，当自旋核处于外加磁场中时，这种核磁矩有2I+1个取向，不同取向具有不同的能级。 H核的I=1/2，质子的自旋磁矩在外加磁场中有两种取向 满足共振条件两条途径： （1）固定Ho ，改变? ，称为扫频。 （2）固定?，改变Ho， 称为扫场。 一般采用扫场 1） 电负性 氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。但原因不明。 例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系： 一级谱图：满足（(△ν/J)＞6）条件的谱图。 △ν——化学位移之差； J ——偶合常数。 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。 1) 谱图中有几组峰？几种氢？ 2) 各种氢核的个数？ 3) 各峰的归属？ 4) 常见结构的化学位移大致范围： (1) 核自旋和核磁共振 (2）核磁共振光谱图 2. 化学位移 (1）定义 多数有机物都含有氢原子(1H核)，从前述公式： 可以看出， 在一定的磁场中，若分子中的所有1H都是一样的性质，则共振频率?0一致，这时只将出现一个吸收峰，这对NMR来说，将毫无意义。 在一定的辐射频率下，处于不同化学环境的有机化合物中的质子，产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频率不同的现象，称为化学位移 2. 化学位移 (2）屏蔽效应 核外电子产生感应磁场： 分子中的原子核处在核外电子氛围中，电子在外加磁场的作用下产生次级磁场（感应磁场），该原子核受到了屏蔽： H为核实际受到的磁场，?-由电子云密度决定的屏蔽常数，与化学结构密切相关 感应磁场方向与外界磁场相反，质子受到的有效磁场是外界磁场强度减去感应磁场，则核外电子对核产生这种的作用称为屏蔽效应。 感应磁场与外界磁场方向相同 则为顺屏蔽效应。 (2）屏蔽效应 因此,原子核实际的共振频率符合下面公式: 也就是说共振频率会随原子所处的化学环境不同而改变. (2）屏蔽效应 (3）化学位移的表示方法 由于不同核化学位移相差不大，有时会发生共振吸收频率漂移，因此，在实际工作中，化学位移不能直接精确测定，一般以相对值表示 。 于待测物中加一标准物质（如TMS），分别测定待测物和标准物的吸收频率?x和?s，以下式来