2.3 化学反应速率研讨.pptVIP

* 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * * 第六版ph-ch2化学反应的基本原理 * 2.3 化学反应速率2.3.1化学反应速率和速率方程 1.化学反应速率定义（以浓度为基础）： 单位时间单位体积内发生的反应进度。 如： aA + bB = gG + dD 化学动力学是研究化学反应速率和机理的学科。 (2.30b) (2.30a) 将： 带入可得： 对于化学反应均应遵从质量守恒定律：反应前后各种物质的总质量不变。 及恒容反应,V一定 dnB/V=dcB 其单位为：mol?dm-3?s-1。 注： ①反应物的系数为负，产物的系数为正。 ②反应速率与化学反应式的写法有关（因系数不同）。 ③用反应式中的任何一种物质表达反应速率，其数值均相同。 如：化学反应 aA + bB = gG + dD 2.速率方程和反应级数 质量作用定律：在一定温度下,对某（基）元反应,其反应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 （1）质量作用定律数学表达式 （反应速率方程） aA + bB = gG + dD （瞬间反应速率） （2）非基元反应（复合反应） 由两个或两个以上的基元反应组合而成的总反应。 在复合反应中，可用实验检测到中间产物的存在，但它被后面的一步或几步反应消耗掉(与副反应或副产物不同) 如: 是由下列两步基元反应组成的复合反应 (快) (慢) 对于非元反应： 其中： k —反应速率常数 k与温度、催化剂有关，而与浓度无关。 当c(A)=c(B)=1时υ=k。 所以k可用来表征反应的速率。 α,β —对应物质的反应级数 α+β —总的反应级数 *反应级数不同,其k单位不同（通式：mol1- n L n -1 ·s-1 ） 。 当α+β =0即υ= k 时为 零级反应 mol·L-1 ·s-1 当α+β =1时为 一级反应 s-1 当α+β =2时为 二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1 基元反应的反应级数：由方程式可确定 非基元反应的反应级数：必须通过实验来确定 *零级反应的特征： 例1.某化学反应进行1h,反应完成50%，进行2h,反应完成100%，此反应为几级反应？ 例3. Na(s)+H2O =NaOH+H2(g) (零级) 答：零级 解：υ=kc(O2) or υ=kP(O2) （一级反应） υ=k (是一类较特殊的反应) 匀速或瞬间完成的反应，速率变化与浓度或时间变化无关。 例2. NH3 (g)=1/2N2 (g) +3/2H2(g) (零级) 故： υ=k 例4. C(s)+O2 (g) =CO2(g) (基元反应) 写出其速率方程并判断其反应级数。 注：反应级数是由反应物本性决定的，不论用浓度或用分压的变化率来表示反应的速率，反应的级数是不变的。 3.一级反应 一级反应的特征: (1)ln{c}对t作图得一直线（斜率为-k） (2) t 1/2与反应物质的起始浓度无关 (3) 速率常数具有(时间) -1的量纲(s-1) 。 (其中任意一条均可作为一级反应的判断依据) 速率方程： 半衰期（t 1/2）:反应物质消耗一半所需的时间,此时 将c=c0/2代入（2.33a）可得： t 1/2 =ln2/k=0.693/k (2.26) 单位时间内，反应的速率与反应物质的浓度减少成正比。 如：某些元素的放射性衰变和一些物质的分解反应。 (2.24) 元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。 (2.24) 将上式进行整理并积分可得： (2.25a) 或 ln{c} = -kt + ln{c0} (2.25b) 当反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为 t1/2 (2.26) 例2.8（参见课本p53） 主要应用：考古学和生物化学(如化石、岩石、陨石年代的推算)等。 例2.8 从考古发现的某古书卷中取出的小块纸片，测得其中 14C/12C 的比值为现在活的植物体内 14C/12C 的比值的0.795 倍。试估算该古书卷的年代。 可用式(2.34)求得此一级反应速率常数k 根据式(2.33a)及题意 c = 0.795 c0，可得： t = 1900 a（年：annual缩写） 解： 已知 ， 1 4 6 C 1 4 7 N 0 - 1 e - + 对于反应：A(g)+B(g) →C(g)， 若A的浓度变为原来的两倍，B的浓度不变，反应速率为原来的两倍；若B的浓