实验十二原电池电动势测定及应用.docVIP

实验十 原电池电动势的测定及应用 Ⅰ、实验目的 1掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2学会几种电极和盐桥的制备方法。 3通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。Ⅱ、实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言 式中，F为法拉弟(Farady)常数n为电极反应式中电子的计量系数E为电池的电动势。可逆电池应满足如下条件电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ—，则 E=φ+－φ 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准(标准氢电极是氢气压力为101325Pa，溶液中aH+为1)，其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等这些电极与标准氢电极比较而得的电势已精确测出。 1．求难溶盐AgCl的溶度积KSP 设计电池如下：Ag(s)-AgCl(s)｜HCl(0.1000mol·kg-1)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag() 银电极反应: Ag++e→Ag 银－氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e 总的电池反应为: Ag++Cl-→AgCl 又 式中n=1，在纯水中AgCl溶解度极小，所以活度积就等于溶度积。所以： 代入化简之有已知，测得电池动势E，即可求KSP。 2求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGm 分别测定“1”中电池Ⅳ实验步骤在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的〆〆，利用公式(1)，(2)，(3)，(5)，即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHmΔrGmo。 3．求铜电极(或银电极)的标准电极电势 对铜电极可设计电池如下 Hg(l)-Hg2Cl2(s)｜KCl(饱和)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)｜Cu() 铜电极的反应为： Cu2+ + 2e → Cu 甘汞电极的反应为： 2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e 电池电动势：所以 已知(饱和甘汞)，测得电动势E，即可求得Φo（Cu2+/Cu）。 对银电极可设计电池如下Hg(l)-Hg2Cl2(s)｜KCl(饱和)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag() 银电极的反应为 Ag++e→Ag 甘汞电极的反应为2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e 电池电动势 所以 已知(饱和甘汞)，测得电动势E，即可求得Φo（+/Ag）。 4．测定浓差电池的电动势 设计电池如下Cu(s)｜CuSO4(0.0100mol·kg-1)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)｜Cu() 电池的电动势5.测定溶液的pH值 利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电池，即可从电池电动势算出溶液的pH值，常用指示电极有:氢电极、醌氢醌电极和玻璃电极。今讨论醌氢醌(Q·QH2)电极。Q·QH2为醌(Q)与氢醌(QH2)等摩尔混合物，在水溶液中部分分解。 它在水中溶解度很小。将待测pH溶液用Q.QH2饱和后，再插入一只光亮Pt电极就构成了Q·QH2电极，可用它构成如下电池 Hg(l)-Hg2Cl2(s)｜饱和KCl溶液‖由Q.QH2饱和的待测pH溶液(H+)｜Pt() Q.QH2电极反应为Q+2H++2e→QH2 因为在稀溶液中aH+=H+，所以可见，Q·QH2电极的作用相当于一个氢电极，电池的电动势为 已知φ°Q·QH2及φ(饱和甘汞)，测得电动势E，即可求pH。 由于Q·QH2易在碱性液中氧化，待测液之pH值不超过8.5。 Ⅲ、仪器药品 1仪器 电位差计1台标准电池1只银电极2只铜电极2只铂电极2只饱和甘汞电极1只锌电极1只恒温夹套烧杯2只盐桥数只超级恒温槽1台。 2药品 HCl(0.1000mol·kg-1)、AgNO3(0.1000mol·kg-1)、CuSO4(0.1000mol·kg-1)、CuSO4(0.0100mol·kg-1)、ZnSO