水化学chapter3-1解读.ppt

由水的自递平衡， ，水合质子 ，简化为 定义：Ｋw水的自递平衡常数， ， pKw=14 共轭酸碱对Ka·Kb=Kw，pKa+pKb=pKw=14 对于水以外的其他溶剂，Ka·Kb=Ks 拉平效应：使酸完全解离至溶剂化质子水平 HCl、HNO3在水中，拉平到H3O+（即H+），水为拉平溶剂 HCl、HAc在氨水中拉平NH4+，氨水为拉平溶剂。 区分效应：区分溶剂使酸碱表现出强弱。 例：以HAc为溶剂时，HClO4比HNO3酸性强 强酸（碱）溶液 一元弱酸（碱）溶液 多元弱酸（碱）溶液 两性物质 混合酸碱溶液 缓冲指数与缓冲容量 * 常用缓冲溶液 缓冲溶液 共轭酸 共轭碱 pKa 可控制的pH范围 邻苯二甲酸氢钾 2.89 1.9~3.9 HAc-NaAc HAc Ac- 4.74 3.7~5.7 六次甲基四胺-HCl (CH2)6N4H+ (CH2)6N4 5.15 4.2~6.2 NaH2PO4-Na2HPO4 H2PO4- HPO4- 7.2 6.2~8.2 Na2B4O7-HCl H3BO3 H2BO3- 9.24 8.0~9.1 NH3-NH4Cl NH4+ NH3 9.26 8.3~10.3 NaHCO3-Na2CO3 HCO3- CO32- 10.25 9.3~11.3 共轭体系缓冲溶液pH控制范围为pKa ? 1 缓冲指数：使1L缓冲溶液pH改变1个单位时所必须加入的强碱（酸）的物质的量 OH- pH H+ pH a与b分别代表加入的强酸或强碱的浓度 缓冲容量：α=ΔC=βΔpH =（ x2(HA或A+）- x1(HA或A+）） × c 缓冲溶液总浓度 缓冲溶液的配制 1、根据需要缓冲的pH范围（pKa ? 1）选择适当的 缓冲体系； 2、缓冲溶液总浓度在0.05—0.2mol/L范围内有足够的缓冲容量（常用相同浓度的共轭酸碱溶液）； 3、计算配置一定体积缓冲溶液所需的酸和共轭碱溶液的体积，混合后用pH计校正其准确值。 自学p79例3.11 缓冲溶液的配制。 * 酸碱溶液[H+]计算小结 一、强酸（碱）： 二、一元弱酸(碱): HA(A-) 三、多元弱酸(碱): HnA(An-) 四、两性物质: HA- 五、缓冲溶液: HA+A- 判断条件, 确定用近似式或最简式. 先用最简式计算,再看是否合理. c10-6mol·L-1 则可以忽略水的酸、碱性. * 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱结构不同，具有明显不同的颜色。 C OH OH COOH - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 3.4 酸碱指示剂 4.4黄 红3.1 4.0橙 8.0无色 粉红9.0 红色9.6 indicator 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 作用原理 碱色 酸色 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 理论变色点：pH=pKa * 指示剂 颜色 pKa 实际变色范围 酸色 过渡 碱色 甲基橙 红 橙 黄 3.4 3.1~4.4 甲基红 红 橙 黄 5.2 4.4~6.2 酚酞 无色 粉红 红 9.1 8.0~9.6 指 示 剂 变 色 范 围 理论变色范围pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 问题：变色范围宽好还是窄好？ 酸色 碱色 * 混合指示剂 由于颜色互补使变色范围变窄, 变色敏锐. pH 0 2 4 6 8 甲基红 溴甲酚绿 溴甲酚绿—甲基红 5.0------5.1-------5.2 红 灰 绿 分类 作用原理: 颜色互补 两种指示剂混合 指示剂与染料混合 * 影响指示剂变色范围的因素： 1、人眼对颜色的敏感度； 2、指示剂浓度和用量：浓度高或用量多时终点颜色不明显，浓度小或用量少，颜色的变化不易观察。除此之外，pH指示剂本身也为弱酸或碱，用量大时引起误差 一般用量：使用0.1%的指示剂溶液1滴/10mL 3、滴定时的温度：影响Ka和Kw 4、溶液的离子强度等 * 思考题： （1）酸碱反应的实质是什么？ （2） 酸碱的强度用什么表示？ （3）水的离