历年高考化学平衡题研讨.docVIP

1、二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应： （ⅰ）CO (g)+ 2H2 (g) = CH3OH(g) △H1 = -90.1 kJ·mol -1 （ⅱ）CO2 (g)+ 3H2 (g) = CH3OH(g) + H2O (g) △H2 = -49.0 kJ·mol -1 水煤气变换反应：（ⅲ）CO (g)+ H2O (g) = CO2 (g)+ H2 (g) △H3 = -41.1 kJ·mol -1 二甲醚合成反应：（ⅳ）2CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O (g) △H4 = -24.5 kJ·mol -1 回答下列问题：（1）Al2O3 是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3 的主要工艺流程是 (以化学方程式表示)。 （2）分析二甲醚合成反应（ⅳ）对于CO转化率的影响 。 由H2和CO直接制备二甲醚（另一种产物为水蒸气）的热化学方程式为 根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。 有研究者在催化剂（含Cu-Zn-Al-OAl2O3 ）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如右图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因 。 （5） 二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池（5.93kW·h·kg-1）。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极电极反应为 ，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生个电子的电量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E= (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW·h=3.6×106J （1）1. Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O 2. NaAlO2+CO2+2H2O=Al(OH)3↓ (沉淀符号)+NaHCO3 3. 2Al(OH)3 Al2O3+3H2O （2）转化率变大 （3）4H2（g）+2CO（g）==CH3OCH3（g）+H2O（g）；△H=-kJ/mol，2转化率增大，CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2浓度增大，反应速率增大。 （4）该反应为放热反应，其他条件不变的情况下，温度升高，平衡向方向移动，转化率降低。 （5）3H2O+CH3OCH3-12e-==2CO2+12H+ 12 2、光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。 (1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 Mno2+4Hcl(浓) MnCl2+Cl2+2H2O； (2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制各CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为－890.3 kJ/mol、285.8kJ/mol和－283.0 kJ/mol，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为__________； (3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为； (4)COCl2的分解反应为COCl2(g) Cl2(g) + CO(g) △H = +108 kJ/mol。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线来示出)： ①计算反应在第8 min时的平衡常数K = __________ ②比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度(T8)的高低：T(2)____T(8)(填“”、“”或“=”) ③若12 min时反应于温度T(8)新达到平衡，则此时c(COCl2) = ______mol/L； ④比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率[平均反应速率分别以(2—3)、(5—6)、(l213)表示]的大小____________； 比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小： (56) (15－16)(填“”、“”或“=”)，原因是_______________。由化学工业出版社2013