期末-大学无机化学总结研讨.pptVIP

（固相静止，液体移动） 电渗 外加电场的作用,由于固相和液相的相对移动而引起?因电而动?电动现象(electrokinetic phonmena) 两种电现象的相互关系 电泳 （液体静止，固体粒子运动） 第二节 溶 胶 第五章 胶体 * HA + H2O H3O+ + A- 由此近似公式，由此可先求得α ，再由 [H+]= ca α来求[H+]。 上式称为稀释定律 平衡时 ca(1- α) ca· α ca· α （1）当Ka·ca ≥ 20Kw时，可忽略水的质子 自递平衡，只考虑酸的质子传递平衡 （3.15） * （2）当ca/Ka≥500或α﹤5%时，1－α≈1， 上式可变为 Ka= ca· α 2 或 此式为稀释定律的最简式。 由此计算 一般地，当Ka·ca≥20Kw，且ca/Ka≥500时， 可采用最简式计算。 （3.16） * 对于一元弱碱溶液，同理可得简化公式： 使用稀释定律公式应注意 ①仅适用于稀释，即单一电解质存在时。 ②当弱酸(或弱碱)的Ka·ca(或Kb·cb)≥20Kw， 且ca /Ka (cb / Kb)≥500时，或α ﹤5%时。 ③ ca或 cb为起始浓度。 * 三、多元酸碱溶液 H2A + H2O HA- + H3O+ 多元弱酸的水溶液是一种复杂的酸碱平 衡系统,其质子传递反应是分步进行的。 例如二元酸H2A,其第一步质子传递反应为 第二步质子传递反应为 HA- + H2O A2- + H3O+ * H2O+H2O H3O+ +OH- 水的质子自递平衡 Kw=[H3O+]·[OH-] 在上述三个平衡中,[H3O+]是同一个值。 (1)当Ka·ca≥20Kw时,可忽略水的质子自递平衡 (2)当Ka1 /Ka2 ≥102 时,其水溶液中[H+]或其他 离子浓度的计算,可忽略第二步的质子传递反应 所产生的H+，当作一元弱酸处理，则 [H+]≈[HA-]， [H2A]≈c(H2A) (即平衡浓度约等于起始浓度)。 * (3)若ca/Ka1 ≥ 500，则 该式是忽略了多元酸的第二级解离和水 的解离，近似地按一元弱酸处理，计算[H+]的 近似公式，而[HA-]≈[H+]。 A2-是第二步质子传递的产物，即 多元酸的第二级解离很弱(Ka1很小),溶液中的 [H+]主要是第一级解离，按一元弱酸计算所得， 所以[H+]≈[HA-]，故[A2-]≈Ka2, [OH-]=Kw/[H+]。 * 计算0.10mol·L-1邻苯二甲酸(C8H6O4)溶液的 pH,并求[C8H6O4-]，[C8H6O42-]和[OH-] 。 解： 已知Ka1 =1.3×10-3，Ka2= 3.9×10-6 c(C8H6O4)=0.10mol·L-1 , 则Ka1 /Ka2 ≥102 ca/Ka1500， 可按一元酸的近似式计算：Ka1= caα2/(1－α) 1.3×10-3 = 0.100 α 2/(1－α ) 解一元二次方程，得α =10.8% 则 [H+]=ca α =1.08×10-2mol·L-1,pH=1.96 [C8H6O4-]=[H+]=1.08×10-2mol·L-1 [C8H6O42-]= Ka2 =3.9×10-6mol·L-1 [OH-]=Kw/[H+]=9.3×10-13mol·L-1 例3-12 * 因此，对于多元弱酸溶液可以归纳为 (1)当多元弱酸的Ka1?Ka2?Ka3、Ka1 /Ka2 ≥102 时，可当作一元弱酸处理，以求算[H+]。 (3)多元弱酸第二步及以后各步的质子传递平 衡所得的相应共轭碱的浓度都很低。多元弱碱 在溶液中的分步解离与多元弱酸相似，根据类 似的条件，可按一元弱碱溶液计算其[OH-]。 (2)多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭 碱的浓度近似等于Ka2，与酸的浓度关系不大， 如H3P04溶液中，[HPO42-]=Ka2 。 * 计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。 解： Na2CO3