大学化学_重修班(天津大学)概念.ppt

第一章 热化学与能源 一、热力学函数 1、内能（U） 单位：kJ mol-1 注意：1）内能是状态函数； 2）只与系统的始终状态有关； 3）内能具有容量性质； 4）内能的绝对值无法求。 热力学第一定律： ΔU = Q – W 规定：Q0,吸热；Q0,放热 W0,系统做功；W0 ,系统得功 例如：求下列过程中ΔU的值 1）系统吸热100kJ,对外做功100kJ; 2）系统放热100kJ,系统得功100kJ； 3）系统放热100kJ,对外做功100kJ; 4）系统吸热100kJ,系统得功100kJ； 2、焓（H） H=U+PV 注意：1）焓没有明确的物理意义； 2）焓的绝对值无法求； 3）焓是状态函数，焓变与系统 的始终状态有关； 4）焓具有容量性质，焓变值与系统 内的物质的量有关。 ΔH（焓变）= Qp（恒压反应热） 即：在恒压条件下反应的热效应数值上等于反应的焓变。 二|、反应热的计算 1、利用盖斯定律 “不论过程是一步完成或数步完成，其热效应是相同的”或“当任何一个过程是若干分过程的总和时，总过程的焓变一定等于各分步过程焓变的代数和”。 1）C石墨+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ/mol CO(g)+?O2(g)=CO2(g)ΔH2=-283.4kJ/mol 求：C石墨+ ? O2(g)=CO(g) ΔH = ? 2）C石墨+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ/mol H2(g)+?O2(g)=H2O(l)ΔH2=-285.9kJ/mol CH3COOH(l)+?O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) ΔH3=-869.3kJ/mol 求 2C石墨+O2(g)+2H2(g)=CH3COOH(l) ΔH = ? 2、利用物质的标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓：标准态下某温度时，有稳定单质生成1摩尔某物质的反应热，称为该物质在温度时的标准生成热或标准生成焓。 以ΔfHmθ (物质，相态) 表示 稳定单质：在298K和标准压力下，元素的最稳定形态。如C—石墨，S-斜方硫. 标准态：压力P? = 100kPa的条件 由标准生成焓的定义可知：ΔfHmθ(稳定物质)= 0 例1.已知： N2H4(l) + O2(g)=N2(g)+2H2O(l) ΔfHmθ/kJmol-1 50.63 0 0 -285.8 求: ΔrHmθ = ? 例 2. 4Fe3O4(s)+Fe(s)=3Fe2O3(s) 已知: Δ rH mθ= -62.3kJmol-1 ΔfHmθ(Fe2O3,s) = -824.2kJmol-1 求: ΔfHmθ(Fe3O4,s) = ? 3、利用物质的标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓：1摩尔某物质完全燃烧时放出的热量，称为该物质的燃烧焓，标准态下的燃烧焓称为该物质的标准燃烧焓。 以ΔcHmθ(物质，相态)表示. 完全燃烧：组分C → CO2(g) H → H2O(l) N → N2(g) 因此 ΔcHmθ(CO2，g) = 0 ΔcHmθ(H2O，l) = 0 ΔcHmθ(N2，g) = 0 ΔrHmθ=?ΔcHmθ(反应物) -?ΔcHmθ(产物) 例：已知乙醇的标准燃烧焓为 -1366.83kJmol-1，求乙醇的标准生成焓。 解：乙醇的燃烧反应为： C2H5OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l), ΔrHmθ=-1366.83kJmol-1 ΔrHmθ=?ΔcHmθ(反应物) -?ΔcHmθ(产物) =2ΔfHθ CO2(g)+3ΔfHθ H2O(l)-ΔfH? C2H5OH(l) 查表得:ΔfH? CO2(g) =-393.5 kJmol-1 ΔfH? H2O(l) = -285.9 kJmol-1 ∴ ΔfH? C2H5OH(l) = -2776.6kJmol-1 3、Gibbs自由能变与化学反应的方向 标准摩尔生成Gibbs自由能 1．热力学符