5硅酸盐水泥熟料形成化学水泥工艺学.pptVIP

§5 硅酸盐水泥熟料形成化学 §5.1煅烧过程物理化学变化 一、干燥 生料都含有一定量的自由水分。随着物料温度逐渐升高，物料中的水分被蒸发，当温度升高到100℃～150℃时，生料中的自由水分全部被排除，这一过程称为干燥过程。新型干法水泥生料水分小于1％，此过程在预热器内瞬间即可完成。 二、粘土质原料脱水 当温度继续升高到450℃时，粘土中的主要组成高岭土(Al2O3 ·2Si O2·2H2O)发生脱水反应，脱去其中的化学结合水，其化学反应式为 A12O3·2SiO2·2H2O→A12O3+2SiO 2+2H2O (无定形) (无定形) 高岭土在失去化学结合水的同时，分子结构也产生变化，变成游离的无定形的A12O3和SiO 2。 三、碳酸盐分解 温度继续升至600℃以上时，生料中的碳酸盐开始分解，主要是石灰石中的碳酸钙和原料中夹杂的碳酸镁进行分解，其化学反应式为 碳酸钙在水泥生料中所占比率在 80％左右，其分解过程需要吸收大量的热，是熟料煅烧过程中消耗热量最多的一个过程，是水泥熟料煅烧过程中的重要环节。 1. 碳酸盐分解反应的特点 ⑴ 可逆反应 碳酸钙的分解过程受系统温度、周围介质中 CO2分压的影响较大。升温并供给足够的热量，及时排除周围介质中的CO2，降低周围介质中的分压CO2，有利于分解反应的顺利进行。 ⑵ 强吸热反应 碳酸钙的分解过程是熟料形成过程中消耗热量最多的一个工艺过程，分解所需总热量约占湿法生产总热耗的1/3，约占新型干法窑的1/2。因此，为了使分解反应顺利进行，必须保持较高的反应温度，并提供足够的热量。 ⑶ 烧失量大 每100kg纯CaCO3分解后排除的挥发性CO2气体44kg ，烧失量占44%。但在实际生产中，由于石灰石不纯，故烧失量一般在40%左右。 ⑷ 分解温度与矿物晶体结构有关 石灰石中伴生矿物和杂质一般会降低分解温度。方解石的结晶程度高、晶体粗大，则分解温度高；反之，微晶的分解温度低。 2. 碳酸盐颗粒的分解过程 ① 气流向颗粒表面的传热过程； ② 颗粒内部通过CaO层向反应面的导热； ③ 反应面上的化学反应； ④ 反应产物CO2通过CaO层的传质； ⑤ 颗粒表面CO2向外界的传质。 CaCO3的分解过程受生料粒径的影响很大 D＝10mm时 传热与传质为主要影响因素，化学反应过程不占主导地位； D＝2mm时 传热及传质的物理过程与化学反应过程占同样重要的地位； D＝30um时 分解过程主要取决于化学反应过程，整个分解过程的阻力由化学分步反应过程所决定。 3. 影响CaCO3分解的主要因素 ⑴ 石灰质原料性质 石灰石中伴生其他矿物和杂质具有降低分解温度的作用；方解石晶体越小、缺陷越多，分解越快。 ⑵ 生料细度和颗粒级配 生料颗粒粒径越小，比表面积越大，传热面积增大，分解速度加快；生料颗粒均匀，粗颗粒少，也可加速碳酸盐的分解。 ⑶ 生料悬浮分散程度 悬浮态： 悬浮预热器内生料处于悬浮态，比表面积可达200～400m2/kg，生料粉中CaCO3分解受化学反应速率控制。 堆积态： 回转窑内生料处于堆积态，CaCO3分解受传热、传质过程控制。 ⑷ 温度 碳酸盐分解是吸热反应，是熟料形成过程中消耗热量最多的一个工艺过程。温度升高使分解速度加快。但应注意，温度过高，将增加废气温度和热耗，预热器和分解炉结皮、堵塞的可能性亦大。 ⑸ 窑内通风 碳酸盐分解是可逆反应，受系统温度和周围介质中CO2的分压影响较大。为了使分解反应顺利进行，必须保持较高的反应温度和良好的通风，降低周围介质中CO2的分压。 ⑹ 黏土质原料性质 如果黏土质原料的主导矿物是高岭土，由于其活性大，在800℃ 下能与氧化钙或直接与碳酸钙进行固相反应，生成低钙矿物，则可以促进碳酸钙的分解过程；反之，如果黏土的主导矿物是活性差的蒙脱石和伊利石，则CaCO3的分解速度慢。 四、固相反应 水泥熟料中的各种矿物是经过多次固相反应形成的 。 800～900℃时 CaO +Al2O3 → CaO? Al2O3(CA) CaO+ Fe2O3 → CaO?Fe2O3(CF) 900～1100℃时 2CaO+SiO2→2CaO·SiO2(C2S) 7CaO·Al2O3+5CaO→12CaO·7A12O3 (C12A7) CaO·Fe2O3+CaO→2CaO·Fe2O3 (C2F) 1100～1300℃时 12CaO·7Al2O3+9CaO→7(3CaO·Al2O3 ) (C3A) 7(2CaO·Fe2O3 )+2CaO +12CaO·7Al2O3 →7(4CaO·Al2O3·Fe2O3 ) (C4AF) 思考： 固相反应结