2-1单电子原子的薛定谔方程ppt.pptVIP

第二章 原子的结构和性质 原子：由一个核和若干个电子组成的体系。 化学：研究原子之间化合与分解的科学。 Rutherford在1909~1911年间，发现了电子，提出行星绕太阳原子模型。 Bohr氢原子结构模型：1913年提出 化学运动的物质承担者是原子，通过化合与分解实现物质的转化。为了说明和掌握化学运动的规律，并运用它去认识和改造客观世界，就要从研究原子的结构和及其运动规律入手。 1909－1911年间，Rutherford用α粒子作穿透金箔的实验，提出原子结构的“行星绕太阳”的模型； 1913，Bohr提出两点假设：定态规则和频率规则。Bohr原子结构模型解释了氢原子光谱，但其他原子均不能解释，需要用量子力学规律解释。 2.1 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 ?折合质量：绕通过质心与核和电子连线垂直的轴转动的转动惯量与一质量等于折合质量?，离转轴距离为r的质点的转动惯量相同： mNr1＝mer2＝me(r－r1) ●直角坐标到极坐标的变换 ●变换为极坐标后的Schr?dinger方程为： 复数形式的?函数是角动量z轴分量算符的本征函数，但复数不便于作图，不能用图形了解原子轨道或电子云的分布，需通过线性组合变为实函数解： 实函数解不是角动量z轴分量算符的本征函数，但便于作图。 ?复函数解和实函数解是线性组合关系，彼此之间没有一一对应关系。 4. 单电子原子的波函数 4. 单电子原子的波函数 ●由角量子数规定的波函数通常用s，p，d，f，g，h，…依次代表l=0,1,2,3,4,5,…的状态●原子轨道的名称与波函数的角度部分直接相关： * 2.1单电子原子的Schr?dinger方程 2.2量子数的物理意义 2.3波函数和电子云图形 2.4多电子原子的结构 2.5元素周期表与元素周期性质 2.6原子光谱 19世纪初，Dalton提出原子学说；1897年，J.J.Thomson发现电子，打开了原子内部结构的大门，化学进入现代时期； 单电子原子的Schr?dinger方程 r r2 r1 r me ? mN 对于H原子，mN＝1836.1me，?＝1836.1me/1837.1＝0.99946me，折合质量?与电子质量相差无几，说明质心与核间的距离很小，可粗略地认为核不动，电子绕核运动，把核放在原点上，即可得出H原子和类氢离子的Schr?dinger方程： x=rsin?cos? (1) y=rsin?sin? (2) z=rcos? (3) r2=x2+y2+z2 (4) x y z e 0 ? ? r z x y 由于r 无法分离变量，Sch eq 无法准确求解，需要在球极坐标系下。 球极坐标下，Laplace算符为： 2. 变数分离法 此式左边不含r,?，右边不含?，要使两边相等，须等于同一常数，设为-m2，则得 设两边等于l(l+1)，则得 ?方程、?方程和R方程 ? 经变数分离得到的三个分别只含?，?和r变量的方程依次称为?方程、?方程和R方程，将?方程和?方程合并，Y(?，?) =?(?)?(?)，代表波函数的角度部分。 解这三个常微分方程，求满足品优条件的解，再将它们乘在一起，便得Schr?dinger方程的解。 3. ?方程的解 3. ?方程的解 此为二阶常系数齐次线性方程，有两个复数形式的独立特解 A可由归一化条件得出： ?m应是?的单值函数，?变化一周， ?m应保持不变，即， ?m(?)= ?m(??2?) eim?=eim（??2?）= eim?eim2? 即 eim2?=cos(m2?)?isin(m2?)=1, m的取值必须为m=0, ?1, ?2, … ? 1 -2 2 -1 0 实函数解 复函数解 m ●解?方程和R方程比较复杂，只将解得的一些波函数列于表2.2。 ●?由n,l,m所规定，可用?nlm表示： ?nlm=Rnl(r)?lm(?)?m(?)=Rnl(r)Ylm(?,?) 主量子数n=1,2,3,…,n; 角量子数l=0,1,2,…,n-1; 磁量子数m=0,?1,?2,…,?l ●?,?,R,Y,?都要归一化，极坐标的微体积元d?=r2sin?drd?d?: *