4.4-4.5 二组分液-液 液-固平衡体系研讨.ppt

T-x相图如右： 此类型系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围内都为均匀一相，系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓度范围内溶液分层。 三、同时具有最高、低临界溶解温度的体系 部分互溶的双液系 第五节 二组分液－固平衡体系p182 液－固平衡相图是另一类体系的相图，由于压力对凝聚相平衡的影响甚微，所以常忽略压力的影响，这类体系的相律可以写成: f*=2-Φ+1 二组分固-液体系，可根据两种组分互溶程度的不同分为（1）二组分在固态完全不互溶的体系，又称为简单低共熔体系；（2）固态部分互溶的体系；（3）固态完全互溶的体系。 分析方法：热分析法；溶解度法。 一、生成简单低共熔混合物的体系 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 溶解度法绘制相图-自学 问题： 夏天吃冰棍，越吃越没有味道，为什么？ 注：1.不能一口一口咬；2.排除味觉变化影响 （一）.形成稳定化合物的相图 若生成的化合物熔化时，固态化合物与熔融液的组成相同的话， 则此化合物称为稳定 的化合物，其熔点称 为“相合熔点”。一般 可将此相图看作由二 个低共溶相图所组成。 当体系在C点时，实际 上是单组分体系。 另外，很多无机物与水能生成多种稳定的 水合物，例如水与硫酸形成三种水合物， 图中这三种水合物 都有稳定的熔点， 此图可分成四个简 单低共熔相图来分 析。有四个低共熔 点。 （二）形成不稳定化合物的相图 三、二组分体系部分互溶的固熔体相图p186 两种固体的混合物加热熔化后，再冷却成固体时，如果一种组分能均匀分布在另一种组分中，便构成固态溶液。根据两种组分中固相中互溶的程度不同，一般分为“完全互溶”和“部分互溶”两种情况。 部分互溶固溶体的相图 固相完全互溶体系的相图p188 当体系中的两个组分不仅在液相中完全互溶，而且在固相中也能完全互溶，它的T-x图与完全互溶的双液系的T-x图形状相似。 以体系的相图及步冷曲线为例，根据相律，体 系的自由度不为零。因此，这种体系的步冷曲线 不可能出现水平线段。 图中F线以上的区域为液相区，M线以下的区域 为固相区，F线与M线之间的区域为液相和固相的 两相平衡区。 F线为液相开始凝出固相的“凝点线”，M线为固相 加热时开始熔化的“熔点线”。由图可以看出，平 衡液相的组成与固相的组成是不同的，熔点较低 的组分在液相中的质量分数要大于在固相中的质 量分数。 与气-液平衡的温度-组成图类似，有时在生 成固溶体的相图中出现最高熔点或最低熔点。在 最高或最低熔点处，液相组成与固相组成相同， 此时的步冷曲线应出现水平线段。 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔液（l）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ l 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ l 两相区， 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+ l 共存时，熔液组成线,Bi凝固点降低曲线。 2. HFE线，Cd(s)+ l 共存时，熔液组成线,Cd凝固点降低曲线。 3. BEM线，Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为最低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为最低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，是混合物，只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 （二）.低共熔相图的应用 （1）药物的配伍及防冻制剂－－两种固体药物的低共熔点如果接近室温或在室温以下，便不宜混在一起配方，以防形成糊状物或呈液态，这是药物调制剂配伍中应该注意的问题。 （2）利用熔点变化检查样品的纯度－－测定熔点是估计样品纯度的常用方法，熔点偏低含杂质就多。测得样品的熔点与标准品相同，为确证二者是同一种化合物，可把样品与标准品混合后再测熔点，如果熔点不变则证明是同一种物质，否则熔点便将大幅度降低，这种鉴别方法称为混合熔点法。 （3）改