化学反应过程的优化研讨.pptVIP

可逆反应过程的优化 最优反应温度和最优温度序列 （1）反应物浓度的优化对反应速率的影响 对于可逆反应 反应速率可用下式表示： 其中，k1、k2分别为正反应和逆反应的速率常数。 当达到化学平衡时，（-rA）=0，转化率为 xAe ,于是有 - 由上式可得 将（5.13）代入式（5.12），整理后得 - 对可逆反应过程，因为没有副产物生成，故优化的目标为反应速率最大，即达到规定转化率时所需的反应器体积最小。 在反应温度恒定下，提高反应物初始浓度（CA0），降低转化率，有利于反应速率的提高。 因此，从浓度效应考虑，最优初浓度和最优转化率不是由反应过程本身决定的，而是取决于反应前后工序的能耗、设备投资与反应器设备投资之间的均衡。 （2）最优反应温度和最优温度序列 对可逆反应过程，温度的影响较之浓度效应复杂。 对可逆吸热反应，k1、k2和xAe均随温度升高而增大。由式（5.14）可见，反应速率也随温度升高而增大。所以最优反应温度也就是反应体系能承受的最高温度。 对可逆放热反应，k1、k2随温度升高而增大，而平衡转化率（ xAe ）则随温度升高而减少，因此对每一个转化率应存在一个使反应速率为最大的最优反应温度。 由图5.1可见，每条等转化率曲线均有一极大值，这是因为温度较低时，平衡转化率xAe较大，xAe与xA的差值也较大，随温度升高，xAe与xA的差值减小的幅度较小，而反应速率常数（k1+k2）增加的幅度较大，所以反应速率随温度升高而增加。 而当温度较高时，平衡转化率xAe较小，xAe与xA的差值也较小，，随温度升高，xAe与xA的差值减小的幅度较大，而反应速率常数（k1+k2）增加的幅度随温度升高而减小，所以随温度升高反应速率反而减小。 将式（5.12）改写为： 由（5.15）和（5.16）可求得最优反应温度为： 由式（5.17）可见，最优反应温度不仅与反应特性有关，而且随转化率的变化而变化，并随xA增加而降低。 即对可逆放热反应，其最优温度序列总是先高后低的。 当达到化学平衡时，-rA=0，由式（5.16）可求得化学平衡的反应温度： 式（5.17）除以式（5.18）得 * (5.12) （5.13） （5.14） 图5.1为不同转化率下，二氧化硫催化氧化反应 SO2 + O2=SO3 的反应速率与温度的关系。 将转化率曲线中所有的极值点标绘在XA-T相平面上即得最优温度曲线，如图5.2所示。显然，最优反应温度应满足如下条件： （5.15） （5.16） (5.17) 式中： (5.18) 将上式标绘在xA-T 图上，即为图5.2中的平衡温度曲线。 （5.19） 对放热反应，E2E1，所以ToptTep ,故最优温度曲线总位于平衡温度曲线的下方。 *