溶解与沉淀要点.ppt

二、分步沉淀 Definition： 溶液中有2种或2种以上离子与同一沉淀剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积QC最先达到溶度积Ksp的化合物。 例如, 在含有同浓度I－和Cl－的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量溶液后，才生成白色AgCl沉淀。Why？ Ksp,AgI比Ksp,AgCl小得多 I－生成沉淀所需Ag＋更小，QC ,AgI先达到Ksp ,AgI而沉淀。 分步沉淀 → 离子间的相互分离 分步沉淀的注意问题： 加入沉淀剂后体系中哪种离子先发生沉淀？ 当第二种离子开始沉淀时，第一种被沉淀离子的残留浓度有多大？分离是否完全？ 对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 例. 设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol·dm-3。若逐滴加入AgNO3溶液，试计算 ⑴ 哪一种离子先产生沉淀？⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的浓度是多少？Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12 解：⑴ 当出现AgCl沉淀时， Ag+浓度为： [Ag+] ≥ Ksp, AgCl／[Cl-] = 1.8×10-7 mol·dm-3 当出现Ag2CrO4沉淀时， Ag+浓度为 [Ag+]≥( Ksp, Ag2CrO4／[CrO42-])1/2 = 3.3×10-5 mol·dm-3 ∴ AgCl先沉淀。 不同类型沉淀，先计算沉淀时各自所需沉淀剂浓度 ⑵ 不考虑加入AgNO3后对溶液体积的影响，则Ag2CrO4开始沉淀时溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol·dm-3，此时溶液中残留的[Cl-]符合[Ag+]·[Cl-]= Ksp, AgCl关系。 [Cl-] =Ksp, AgCl／[Ag+] =1.77×10-10／3.3×10-5 =5.4×10-6 mol·dm-3 ﹤10-5 mol·dm-3 Ag2CrO4开始沉淀时，Cl-已沉淀完全。 例. 如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol?dm-3, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = [Fe3+][OH-]3 = 1.1 ×10-36 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: pOH = 10.32 , pH = 3.68 实现选择性沉淀的另一方法是控制溶液pH值 Mg2+开始沉淀的pH值为: pOH = 4.9, pH =9.1 因此, 只要控制pH值在3.7 ~ 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。 三、 沉淀的溶解和转化 根据溶度积规则，要使沉淀溶解，就必须设法降低该难溶电解质饱和溶液中的有关离子的浓度，使溶液中离子浓度幂的乘积小于该难溶电解质的溶度积(QC Ksp)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，难溶电解质的沉淀就会溶解。 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 2. 生成配离子使沉淀溶解 3. 发生氧化还原反应使沉淀溶解 （一）沉淀的溶解 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 (1) 生成弱碱 (2) 生成弱酸 (3) 生成弱酸盐 (4) 生成水 (1) 生成弱酸 加入HCl后，H+与溶液中的CO32-反应生成难解离的HCO3-或CO2气体和水，使溶液中CO32-浓度降低，导致Qc (CaCO3) Ksp(CaCO3) 总反应式： CaCO3(s) +2H+ Ca2+ + H2CO3 * * 第三章 溶解沉淀 物质的溶解度只有大小之分，没有在水中绝对不溶的物质，如AgCl，CaCO3，PbS和CaC2O4（肾结石的主要成分）等都为难溶强电解质（溶解度小于0.01g/100g水）。 结石发病率情况 （每10万人中） 地区 80年代 90年代 上升率 美国佛罗里达 15.7 20.8 +32.5% 东莞（门诊统计） 101 140 +38.6% 深圳（普查统计） 1997年: 4870 男6120，女4070 草酸钙,70% [COM,COD,COT] L-胱胺酸,1% 其它钙盐和