乙酰苯胺合成实验.docVIP

乙酰苯胺 实验目的 1．掌握由苯胺酰化合成乙酰苯胺的原理与操作。 2．学习气体吸收装置的安装与使用方法。 实验原理 芳胺的酰化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低芳胺对氧化剂的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时，氨基经酰化后，降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由强的第I类定位基变为中等强度的第I类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代；由于乙酰基的空间效应，往往选择性地生成对位取代产物。在某些情况下，酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂（如RCOCl，SO2Cl，HNO2等）之间发生不必要的反应。在合成的最后步骤，氨基很容易通过酰胺在酸碱催化下水解而释放出来。 芳胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化。使用冰醋酸，试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合于规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好的酰化试剂，用游离胺与纯乙酸酐进行酰化时，常伴有二乙酰胺［ArN COCH3 2］副产物的生成。但如果在醋酸—醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解速度比酰化速度慢得多，可以得到高纯度的产物，但这一方法不适合于硝基苯胺和其它碱性很弱的芳胺的酰化。 方法一：用醋酸为酰化试剂，反应为 方法二：用醋酸酐为酰化试剂，反应为 实验用品 圆底烧瓶（50mL），烧杯（50mL），锥形瓶（50ml），刺形分馏柱，温度计（200℃），直形冷凝管，真空接液管，玻璃漏斗，布氏漏斗，吸滤瓶。 苯胺，冰醋酸，锌粉，醋酸酐，结晶醋酸钠，浓盐酸。 实验步骤 1．用醋酸为酰化试剂 在50 mL圆底烧瓶中，加入10 mL苯胺、15 mL冰醋酸及少许锌粉（约0.1 g），放入磁子，装上刺形分馏柱，其上端装一温度计，支管通过蒸馏装置与接收瓶相连。 开动搅拌，电热套小火加热，使反应物保持微沸约15 min。然后逐渐升高温度，当温度计读数达到100℃左右时，支管即有液体馏出。维持温度在100～110℃之间反应约1.5 h，生成的水及大部分醋酸已被蒸出，此时温度计读数下降，表示反应已经完成。在搅拌下趁热将反应物以细流状倒入200 mL冰水中，冷却后吸滤析出的固体，用冷水洗涤。粗产物用水重结晶，产量9～10 g。产物熔点113~114℃。 纯乙酰苯胺的熔点为114.3℃。 本实验约需4～6 h。 2．用醋酸酐为酰化试剂 在50 mL烧杯中，加入0.5 mL浓盐酸和12 mL水，在搅拌下加入0.55 mL苯胺。待苯胺溶解后，再加入少量活性炭（约0.1 g），将溶液煮沸5 min，趁热滤去活性炭及其它不溶性杂质。将滤液转移到50 mL锥形瓶中，冷却至50℃，加入0.73 mL醋酸酐，摇振使其溶解后，立即加入预先配制好的醋酸钠溶液（0.98 g结晶醋酸钠溶于2 mL水），充分摇振混合。然后将混合物置于冰浴中冷却，使其析出结晶。吸滤，用少量冷水洗涤。干燥后称重，产量约0.4～0.7 g，熔点113～114℃。用此法制备的乙酰苯已足够纯净，可直接用于下一步合成。如需进一步提纯，可用水进行重结晶。 本实验约需2～3 h。