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* 第六章 液固反应动力学 §6.1 特点 §6.2 处理方法 §6.3 外扩散传质 §6.4 内扩散传质 §6.5 动力学区内进行的反应 §6.6 浸出动力学研究方法 §6.7 液固反应的界面现象 §6.8 电极反应动力学 §6.9 金属、硫化物和氧化矿浸出 * §6.1 特点 1 用气-固反应规律(不同点:由于液体粘滞力,使对流传质可能性减小) 2 一般为不可逆反应,内扩散阻力较大。 §6.2 处理方法 1 气-固反应规律 2(薄膜理论)相间传质理论 D—扩散系数 —“推动力”,传质系数 —传质阻力 * §6.3 外扩散传质 6.3.1.l –s反应 (假设化学反应步骤快, ) 关键是求出δ1=? 旋转圆盘 流体动力学 →多相动力学 →旋转电极(电极过程动力学) 建立在薄膜理论之上,即电极表面存在一层滞留膜,传质阻力集中在滞留膜层,且 粘度,D 扩散系数 * * §6.4 内扩散传质 * 6.4.2.过程模型 δ—扩散层厚度,即是产物层厚度 (由于厚度增大速度与产物的增大速度成正比) 两式联合,积分得: 求出, * 6.4.3.特征: 1)保持反应物产物浓度恒定,浸出速度不断下降。 2) 3) 活化能低 E=8~20KJ/mol * * §6.5 动力学区内进行的反应 * §6.6 浸出动力学研究方法 * 、 表观活化能 阿累尼乌斯公式 或 —反应速度常数,C为常数, 表观活化能。 取两个不同温度 ,从实验求出 求出 或由一系列不同温度k 值对 1/T 作图,由斜率求出活化能。 反应级数: * 方法一: 由对作图求出n=? 的求法: * * * §6.7 液–固反应的界面现象 界面优先腐蚀现象:应力腐蚀、 接触腐蚀、 晶间腐蚀 晶面扰动促进传质。 * §6.8 电极反应动力学(简化版) 金属提取可通过电解提取(electrowinning),或提纯(electrolytic refining)。 浸出反应有时包含电化学反应。 6.8.1 电极过程 电极过程由以下步骤组成: (1)反应物从电解质向电极表面传递,即液相传质; (2)反应物在电极表面上吸附,即前置转化步骤; (3)在电极表面上进行氧化或还原反应,即电化学步骤; (4)反应产物在电极表面上脱附、复合等,即后置转换步骤; (5)反应物在液相中传递,即液相传质。 * * * * * * §6.9 金属、硫化物和氧化矿浸出 * 铀矿的浸出示意图 * * *
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