第九章醇醚分解.ppt

第九章 醇和醚第一节 醇9.1 醇的分类和命名 9.2 醇的结构 9.3 醇的制备 9.4 醇的化学性质 1. 酸性 2. 羊盐的生成 3. –X 对-OH 的取代 4.无机酸的反应（羧酸弱） 5. 脱水反应 6. 氧化与脱氢 9.5 多元醇 1. 多元醇的制备 2. 多元醇的性质 3. 频哪醇重排 9.6 硫醇 第二节 醚9.7 分类与命名 9.8 醚的制备 9.9 醚的化学性质 1. 羊盐的生成 2. C-O 的断裂 3. 过氧化物生成 9.10 环醚 1. 环氧乙烷 2. 冠醚 强酸作用，加热 伯烷基醚SN2 叔烷基醚SN1 浓H2SO4, Δ 加热向右移动, 用于保护羟基 开环加成：有活泼氢的物质。SN1 * * 分类：伯，仲，叔 一元，多元（二元… …） 饱和，不饱和。 脂肪醇，脂环醇。 命名：醇为母体，编号时羟基优先 C SP3杂化，O SP3 CH3OH 的形成 C-O 极性大 O-H 极性大 烯烃： 间接水解 （硫酸加成，稀酸水解 ） 直接水解 （酸催化下水解） 94%~98% 60~90℃,1.7~3.5MPa , Δ 300℃ ,7~8MPa 羟汞化-脱汞与间接水解类似，但快、条件 温和、产率高，无重排。 (脱汞） 四氢呋喃 （羟汞化） 羟汞化-脱汞 硼氢化-氧化 常顺式加成，得较低级醇。 2. 卤代烃 3. 格氏试剂 醛，酮，酯，酸酐，酰卤 4. 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 , 压力 Bouveault-Blanc 不还原碳碳双键和三键 乙醚 4 C C H H O C H O O H 酸性：钠，碱 C OH 亲核取代：X 碱性 α C-H的氧化和脱氢，β C-H的消除 硫酸，三氧化铝。 H K, Na, Mg, Al(汞齐） 异丙醇铝 4 HX ， PX3，SOCl2 注： （1） ＨＸ的反应活性 HI HBr HCl 对伯醇：浓HI，加热 浓HBr，加热，硫酸催化 浓HCl，加热，无水ZnCl2 实现卤代烃的合成。 注： （2） ROH的反应活性：伯 仲 叔 烯丙型 Lucas` reagent: 无水ZnCl2 + 浓HCl溶液 反应现象 机理 伯 室温不反应，加热混浊或分层，SN2 仲 放置几分钟混浊或分层， SN1 叔 ， 烯丙型 立即混浊或分层， SN1 小于六个碳，否则醇水不溶 注： （3）OH-, 碱性强，难离去，酸催化。 吡啶 二甲基亚砜 注： （4）重排。 注： （5）PX3，SOCl2取代时不重排。 硫酸氢甲酯（酸性硫酸甲酯） 盐酸，硫酸，硝酸 减压蒸馏 硫酸二甲酯（中性硫酸甲酯） 减压蒸馏 100℃ 甘油三硝酸酯 硫酸，磷酸，三氧化铝催化。 质子酸催化常为 E1。 三氧化铝催化不发生重排。 浓H2SO4,170℃ 或Al2O3,360℃ 伯醇到酸 伯醇到醛 铜，银，镍 次条件下叔醇脱水 （1）二醇 C=C可依此生成二元醇 或Ｈ＋ 苯 冷KMnO4 ，OH C-C-C=C C-C - C - C OH OH OH 高氯酸银，四乙酸铅的氧化 高氯酸银，得白色沉淀，可定性定量鉴定α 乙二醇。 频哪醇在酸催化下脱水重排的频哪酮 自学 略 浓 ,140℃ 或Al2O3,240℃ 浓H2SO4 95% 1.醇脱水 2. Williamson 合成法 71% 注： 3. 烯烃的烷氧汞化-脱汞法 (CF3COO)2Hg (CH3)3COH NaBH4 不用于二叔烷基，空间效应 4. 乙烯基醚 NaOH 160~180℃ 醚中氧原子与酸的反应 醚溶于浓强酸，冷水稀释则析出