玻璃工艺学4-2玻璃的化学稳定性质研讨.ppt

玻璃工艺学 玻璃工艺学 玻璃工艺基础 * * 新鲜表面 Si–O–Si ? Si–O– + Si ?表面析晶能力强 ?使表面具有活性 玻璃的表面组成和结构 ?熔制时组分挥发使表面与内部组成不同 ?各种氧化物对表面能作用不同，降低 表面能 的组分在表面富集。 ?大气等的作用使表面富硅少碱。 第五节 玻璃的化学稳定性 定义：玻璃抵抗水、酸、碱等化学试剂的能力。 一、侵蚀机理 侵蚀剂分类 第一类：破坏网络外体，形成保护膜 第二类：不仅破坏网络外体，还破坏网络骨架，不形 成保护膜 第三类：高温气体与SiO2反应，Si沉积于玻璃表面发 黑，如钠光灯 第五节 玻璃的化学稳定性 （一）水对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 (2)水分子可直接进入玻璃破坏网络 Si-O-Si +H2O ? 2( Si-OH) － Si－O－Na + H+OH - ? －Si－OH + NaOH (1)离子交换反应 因为H+半径比Na+小，玻璃结构疏松化 2.影响因素 R+使化稳变差 。 R2+可提高化稳性，因有压制效应。 高价氧化物可提高耐水性: ZrO2Al2O3SnO2MgOCaOBaOR2O 第五节 玻璃的化学稳定性 第五节 玻璃的化学稳定性 （二）酸对玻璃的侵蚀 侵蚀过程 酸（除HF酸、磷酸外）是通过水来侵蚀玻璃的。 稀酸的侵蚀性 浓酸 不同在于： （1）酸中H+浓度大于水中H+浓度，离子交换速度大 于在水中 （2）酸与ROH发生中和反应 第五节 玻璃的化学稳定性 2、侵蚀特征： SiO2含量高时，置换反应速度慢，反应以“中和”、“破坏骨架”为主——反应更慢 R2O含量高时，置换反应速度快，反应以“置换”、“水化”为主——反应更快 即：高硅玻璃耐酸性优于耐水性 高碱玻璃耐水性优于耐酸性 HF直接使Si-O键断裂，生成可溶的盐; 磷酸能将SiO2转化为可溶的水化硅酸盐 第五节 玻璃的化学稳定性 （三）碱对玻璃的侵蚀 1.侵蚀过程 ①阳离子吸附 ②（阳离子）吸附OH- ③生成硅酸离子或硅酸盐。 2.影响因素 (1) 碱中阳离子吸附能力。能力大侵蚀强。 (2) 碱性强弱。 碱性强，OH- 浓度大 (3) 硅酸盐溶解度 易溶的侵蚀强。 (4) R-O键力大，耐碱性好。 （5）侵蚀程度与时间呈直线关系 硅酸盐玻璃一般不耐碱 Ba+2＞Sr+2＞Na+≈Li+＞Ca+2 第五节 玻璃的化学稳定性 3.玻璃的脱片现象 原因： ①表面 可溶性成分溶出后，不溶的高硅 氧成膜脱落。 ②溶液中（或溶出的）多价离子在表面形成含 水硅酸盐薄膜后脱落。 成分：水合硅酸钙镁 药用玻璃不加MgO 第五节 玻璃的化学稳定性 （四）大气对玻璃的侵蚀 实际是水汽、CO2、SO2等作用的总和。 水汽比水的侵蚀性强。 （五）玻璃的发霉 温度25~37 ?C ，相对湿度70% ， PH=5的条件下，玻璃只能储存10天左右。 1、防潮 2、杀菌剂 3、减小表面Na+含量：如曝气法、电场法 4、增加表面PH值 第五节 玻璃的化学稳定性 二、影响化学稳定性的因素 （一）组成 1. [SiO4]量越多，化稳越好。 2. R2O 使化稳减弱。 混合碱效应： 含两种碱的稳定性好 在铅玻璃中更明显 在水中的溶出度（毫克/米2） 300 200 100 0 4 8 12 K2O% 14 10 6 2 Na2O% 3. RO 压制效应使化稳性提高。 ４. 在xNa2O-yCaO-zSiO2中 当 z=3(x2/y+y) 时化稳性最好 第五节 玻璃的化学稳定性 ６. ZrO2对耐酸、水、碱性都有提高 Al2O3 、ZnO、CaO亦有作用 BaO不好 ５. R2O3 * 硼反常: [BO3]时化稳性差，[BO4]时化稳性好 * Al2O3 : 少量提高化稳，四面体补网 大量减弱化稳，四面体体积较大。 （二）表面状态 通过表面处理可提高化稳性。（霜化、涂膜） 第五节 玻璃的化学稳定性 （三）热处理 一般退火玻璃化稳性较好（结构紧密） 硼硅酸盐退火时会分相，可能降低化稳