第一章结构化学2研讨.pptVIP

7.假设五: 泡利原理 在同一原子轨道上,最多只能容纳两个电子,且自旋状态必须相反. 2. 薛定谔方程求解 一维 体系的薛定谔方程 由薛定谔方程解一维体系运动状态方程—波函数 例1：链型共轭分子CH2=C_C=C_C=C_C=CH2，在长波方向460nm处出现第一强吸收峰，试按一维势箱模型估算该分子的长度。 解：离域?键，当分子处于基态时，占据4个分子轨道。 跃迁：从n=4 到n=5 ?E=E5-E4 △E=hv=hc/Λ,对应波长?=460nm 则 L=1120pm  波函数有正有负，而几率密度总是正的。波函数由正变负或由负变正总是要经过零点。 波函数描述的状态的节点数是n-1个，节点越多，即波长越短，能量越高。 波函数为零的点称为节点（端点x=0和x=l除外）。 波长 越短，能量也越高 量子数 节点数 波长 (n) (n-1) 1 0 2 1 2 1 3 2 2/3 9 4 3 1/2 16 4 (3) 波函数的正交归一性 波函数是由归一化条件确定的，所以必须是归一的。对于能量不同的状态函数存在下列积分 前式=0，即满足正交性： （4） 零 点 能 n=1的状态称粒子的基态，是能量最低的状态，这个最低能量称作零点能。 总结:1)微观粒子在势箱可以存在多种运动状态,可用ψ1 ψ2 ψ3 ……..来描述. 2)微观粒子的能量量子化,从E1 E 2 E3 变化看出. 3)微观粒子存在零点能,不能为 0 4)微观粒子在势箱中出现的几率不是均匀的. 5)微观粒子没有经典运动轨道,只有概率分布 作业： 1.函数 是不是一维势阱中粒子的可能状态？如果 是，其能量有无确定值？如果有，是多少？如 果能量没有确定值，其平均值是多少？ 1) 是,可能存在状态,能量没有确定值 H ψ=\=EH E=∑Ci2Ei= 5h 2/13ma 2 C1= C12/ ∑Ci2 2=4/13, C2= C22/ ∑Ci2 2=9/13 3 一个量子数为n，宽度为a的一维势阱中的粒子,①在0~a/4区域内的几率是多少？②n取何值时几率最大？③当n→ 时，这个几率的极限是多少？这个问题说明了什么？ * * 1.假设一:实物微粒的运动状态可用一波函数Ψ(r,t) 来描述。波函数Ψ(r,t) 为几率波. 波函数的B o r n几率解释 │Ψ(r,t)│2 代表粒子在空间某点的几率密度 │Ψ(r，t)│2 dτ 代表粒子在dτ体积元内出现的几率。 ∫│Ψ(r,t)│2 dτ代表粒子在区域内出现的几率。 1.2 量子力学基本假设 一、 波函数Ψ(r,t)和微观粒子的状态 ∫?│Ψ(r,t)│2 dτ代表粒子在全部空间内出现的几率. 2。薛定谔方程 1927年薛定谔在物质波的启发下,从光的波动方程出发,建立了微观粒子体系波动基本方程式. 假设二量子力学假设:微观粒子体系的运动状态由薛定谔方程决定. 非定态体系: 定态和定态波函数 粒子在空间某点出现的几率密度,体系能量,力学量的平均值不随时间改变。 Ψ(r,t)= Ψ(r) f(t) f(t) =常数 定态薛定谔方程 3。 Ψ(r)的性质 品优函数的条件 (1) 单值(几率密度要求): 必须是单值函数，否则粒子在空间出现将出现不确定性 (2) 连续:因薛定谔方程是二阶微分方程，若函数不连续，就无法得到二阶微商。 (3) 平方可积(有限 ):在量子力学中要得到 力学量的平均值，需对波函数进行积分。 若c为常数， Ψ(r)和c Ψ(r)描述同一波函 数，因为Ψ(r)为几率波。 │Ψ(r1)│2 ： │Ψ(r2)│2 = │cΨ(r1)│2 ： │cΨ(r2)│2 波函数的正交归一性 （唯一、确定） Ψ(r) (未归一化波函数),Ψ’(r) = KΨ(r) 归 一化波函数。要求： P=∫?│KΨ(r)│2 dτ= 1 为归一化条件 K=(∫?│Ψ(r)│2 dτ)-1/2 K为归一化常数。 算符: 对函数进行某种运算的符号 一个运算符号作用到一函数 f(x)上，如果得到一新函数g，那么就称该运算符号为算符。 二. 物理量与算符