第九章 常用仪器分析方法简介研讨.pptVIP

控制溶液的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 pH A 吸光度与pH关系曲线 控制显色温度和时间 显色反应一般在室温下进行，有的反应需加热，应通过实验找出适宜的温度范围。 实际工作中，作 A ~ t 曲线和A ~ T 曲线，寻找适宜反应时间和反应温度。 A t A T 分析条件的选择 1、波长的选择 一般应该选择λmax为入射光波长。但如果λmax处有共存组分干扰时，则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。 无干扰，选择 ?max 有干扰 A ? A ? * 常用仪器分析方法简介 第九章 仪器分析法是通过测定物质的光、电、热、磁等物理化学性质来确定其化学组成、含量和化学结构的分析方法。 第一节 光度分析法 光度分析基本原理 光学分析法 光谱法 非光谱法：旋光法、折射法 作用物：分子光谱、原子光谱 波长：X-射线光谱、紫外、红外光谱等。 转换方向：吸收光谱、发射光谱 一、紫外－可见分光光度法 Ultraviolet and visible Spectrophotometry ● 电磁波谱和光谱 紫外线 X-射线 红外线 微波 无线电波 伽玛射线 红 橙 黄 绿 青 蓝 紫　　　　　 　　　　 400nm 760nm 可 见 光 可见光 10-3 nm 103 m 光的性质与物质的颜色 单色光 复合光 光的互补 单一波长的光 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 ● 单色光、复合光、光的互补 紫 绿 蓝 黄 青蓝 橙 红 青 白光 ● 溶液对光的吸收 溶液的颜色与光的关系 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 光谱示意 表观现象示意 复合光 溶液 用不同波长的单色光作入射光，按波长由短到长的顺序依次通过同一溶液，测得与各波长相对应的吸光度A ，以A为纵坐标，波长?为横坐标作图，所得曲线即为该溶液的吸收曲线（吸收光谱） 吸收光谱中与吸收峰值相对应的波长称为最大吸收波长， ?max ?max=515 nm ? A 480 520 560nm ● 吸收曲线 KMnO4溶液的光吸收曲线 (cKMnO4: abcd) λmax＝525nm ● 吸收曲线 吸光度 定性依据 A455/A340 ≥ 1.5 A455/A483 = 1.14~1.18 β-胡萝卜素的吸收曲线 吸收光谱体现了物质的特性： 吸收曲线的形状和 ?max 是定性分析的基础 溶液的浓度愈大吸收光愈强 是定量分析的基础 分光光度法是根据物质的吸收光谱和光的吸收定律，对物质进行定量、定性分析的一种仪器分析方法。 根据测定时所选用的光源 紫外分光光度法 可见分光光度法 红外分光光度法 ● 透光度和吸光度 I0= Ia+ It+ Ir I0= Ia+ It 透光度：用T表示：T= It /I0 吸光度: 为透光度的负对数，用A表示， 即 A=-lgT=lgI0/It I0 It Ir Ia 朗伯定律(1760) A=lg(I0/It)=k1b 朗伯-比尔定律(Lambert-Beer定律) 比尔定律(1852) A=lg(I0/It)=k2c b:液层厚度(cm) c: 溶液浓度 ● 朗伯-比尔定律(Lambert-Beer定律) ?的单位: L·mol-1·cm-1 当c的单位用mol·L-1 ,b的单位用cm表示时，吸光系数称为摩尔吸光系数 用 ? 表示. A＝ ? bc 朗伯-比尔定律只适用于单色光 A=lg(I0/It)=kbc 摩尔吸光系数ε的讨论 （1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关； （3）可作为定性鉴定的参数； （4）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 （5）εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 ε105： 超高灵敏 ε= (6～10）×104 ：高灵敏 ε= (