第四章材料的表面与界面研讨.ppt

概述 概述 Surfaces and Interface 一.表面的类型 1、理想表面 ? 没有杂质的单晶，作为零级近似可将清洁表面理想为一个理想表面。这是一种理论上的结构完整的二维点阵平面。 忽略了晶体内部周期性势场在晶体表面中断的影响，忽略了表面原子的热运动、热扩散和热缺陷等，忽略了外界对表面的物理化学作用等。 这种理想表面作为半无限的晶体，体内的原子的位置及其结构的周期性，与原来无限的晶体完全一样。 (理想表面结构示意图 ) 理想表面结构示意图 2、清洁表面 清洁表面是指不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理化学效应的表面。这种清洁表面的化学组成与体内相同，但周期结构可以不同于体内。根据表面原子的排列，清洁表面又可分为台阶表面、弛豫表面、重构表面等。 　Pt（557）有序原子台阶表面示意图 （1）台阶表面 台阶表面不是一个平面，它是由有规则的或不规则的台阶的表面所组成 弛豫表面示意图 （2） 弛豫表面 由于固相的三维周期性在固体表面处突然中断，表面上原子产生的相对于正常位置的上、下位移，称为表面弛豫。 重构表面示意图 （3）重构表面 重构是指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但垂直方向的层间距则与体内相同。 3、吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 4、固体的表面自由能和表面张力 与液体相比： 1）固体的表面自由能中包含了弹性能。表面张力在数值上不等于表面自由能； 2）固体的表面张力是各向异性的。 3）实际固体的表面绝大多数处于非平衡状态，决定固体表面形态的主要是形成固体表面时的条件以及它所经历的历史。 4）固体的表面自由能和表面张力的测定非常困难。 5、表面偏析 不论表面进行多么严格的清洁处理，总有一些杂质由体内偏析到表面上来，从而使固体表面组成与体内不同，称为表面偏析。 6、表面力场 固体表面上的吸引作用，是固体的表面力场和被吸引质点的力场相互作用所产生的，这种相互作用力称为固体表面力。 依性质不同，表面力可分为： 1）化学力 2）分子引力 液体及固体的表面能与表面张力 Kelvin equation Kelvin equation 表面粗糙度的影响 将一液滴置于一粗糙表面， 有 或 此即Wenze1方程，是Wenzel于1936年提出来的。式中n被称为粗糙因子(表观粗糙度系数)，也就是真实面积与表观面积之比。 可得 对于粗糙表面，n总是大于1。 表面粗糙度的影响 因此： （1）θ＜90°时，θn＜θ，即在润湿的前提下，表面粗糙化后θn变小，更易为液体所润湿。 （2）θ＞90°时，θn＞θ，即在不润湿的前提下，表面粗糙化后θn变大，更不易为液体所润湿。 　　大多数有机液体在抛光的金属表面上的接触角小于90°，因而在粗糙金属表面上的表观接触角更小。纯水在光滑石蜡表面上接触角在105°~110°之间，但在粗糙的石蜡表面上，实验发现θ’可高达140°。 注意：Wenzel方程只适用于热力学稳定平衡状态。 三.Adsorption 表面活性剂 减水剂的作用 四. 粘附及其化学条件 固体表面的剩余力场不仅可与气体分子及溶液中的质点相互作用发生吸附，还可与其紧密接触的固体或液体的质点相互吸引而发生粘附。粘附现象的本质是两种物质之间表面力作用的结果。 粘附通常是发生在固液界面上的行为并决定于如下条件： (1)润湿性 (2) 粘附功（W） (3) 粘附面的界面张力γSL