自动电位滴定仪不确定度评定研讨.docVIP

自动电位滴定仪（示值误差结果的不确定度评定 一、简述 本规程示值误差的不确定度评定分为两部份： 1、电计示值误差结果的不确定度评定 2、仪器示值误差结果的不确定度评定 二、不确定度评定 1、电计示值误差结果的不确定度评定 1.1、方法简述： 规程中规定仪器5.2.2.3电计示值误差5.2.2.4电计示值重复性”的检定方法为：“5.2.2.3 电计示值误差的检定：接好线路，接通开关K，高阻R短路调节pH检定仪，使其输出标准电位信号，输入仪器电计，测量并记录电计读数。用递增和递减的方法各一次，计算电计示值平均值。按公式（1）计算电计示值误差。电计误差 （1） 式中：—电计误差?S； —电计平均值mV； —标准电位信号值mV； Ec — 仪器满量程电位值，mV。” 电计重复性 接好线路，断开开关K，输入600 mV和-600 mV电压信号，记下电值上述操作重复次按式计算电计重复。其中，取较大值为电计重复 （2） 式中： —电计重复n — 测量次数， n=10； Ei—i组测量的电计值mV； — i组n次测量的电计值mV。” 1.2、模型 根据电计示值误差的计算公式： 不确定度的影响因素有二个：电位标准值、仪器测量重复性引入的不确定度分量。对各个不确定度分量进行微分，求导后可以得到电计示值误差不确定度的计算公式： 公式（） 公式（）即为电计示值误差不确定度的计算公式。 1.3、不确定度分量的评定 1.3.1 仪器电计示值测量重复性引入的不确定度分量 根据规程中不同级别仪器对电计重复性的要求（列于表1），可以按规程中重复性指标算出不确定度分量，作为检定方法的一个不确定度分量而引入，规程中规定重复测量10次，因此测量重复性引入的不确定度分量按计算，计算结果列于表1。 表1 不同级别仪器重复性指标及重复性引入的不确定度分量 仪器级别 仪器重复性％ 仪器重复性％FS 重复性引入的不确定度分量 ％FS 0.05 0.025 0.0075 0.0053 0.1 ≤0.05 0.015 0.0106 0.5 ≤0.25 0.075 0.0530 1.3.2 电压标准值的不确定度分量 0.0006级pH检定仪电压标准值的最大允许误差是0.01%FS，那电压标准值引入的不确定度分量为 1.4、合成标准不确定度 根据公式（1）计算不同级别仪器电计示值误差检定结果的合成标准不确定度，列于表2。 1.5、扩展不确定度 取k=2，计算出不同级别仪器电计示值误差结果的扩展不确定度，也列于表2。 表2 不同级别仪器电计示值误差结果的标准不确定度 仪器级别 重复性引入的不确定度分量 ％FS 标准值引入的不确定度分量 ％FS %FS k=2 %FS 0.05 0.0058 0.0078 0.0157 0.1 0.0106 0.0058 0.0121 0.0242 0.5 0.0530 0.0058 0.0533 0.1067 1.6、结论 从以上不确定度分析可以看出，电计示值误差结果的不确定度与规程中规定的电计示值最大允许误差的关系列于表3. 表3 不同级别仪器的 仪器级别 , k=2 %FS MPE %FS 0.05 0.0157 0.05 0.1 0.0242 0.1 0.5 0.1067 0.5 因此，本规程检定方法0.0006级的pH检定仪可以满足0. 级、0.1 级、0.5级仪器电计示值最大允许误差的检定的要求。 2、仪器示值误差结果的不确定度评定 2.1、方法简述： 规程中规定仪器示值误差及重复性的检定方法为：按仪器说明。用吸取10 mL ）cs为0.1 mol·L-1的NaOH于一定体积的蒸馏水中，溶液的总体积不超过反应杯容量的选择适当的搅拌速度进行搅拌。用0.1 mol·L-1的HCl进行中和滴定。重复次。按式（）计算sR 。 （7） (8) 式中：—仪器示值误差，%； —NaOH容量分析用标准物质的仪器测量值，mol·L-1； —仪器测量值的平均值，mol·L-1； cs—NaOH容量分析用标准