质谱分析-2013研讨.ppt

质谱法原理 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按 质荷比（m/z）大小 进行分离记录的分析方法。所获得结果即为质谱图（亦称质谱）。根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。 质谱仪早期主要用于原子量的测定和定量测定某些复杂碳氢混合物中的各组分等。1960年以后，才开始用于复杂化合物的鉴定和结构分析。实验证明，质谱法是研究有机化合物结构的有力工具。 质谱法原理 例：单聚焦质谱仪 通过进样系统，使微摩尔或更少的试样蒸发，并让其慢慢地进入电离室，电离室内的压力约为10-3Pa。由热灯丝流向阳极的电子流，将气态样品的原子或分子电离成正、负离子（但一般分析正离子)，在狭缝A处，以微小的负电压将正负离子分开，此后， 质谱法原理 借助于A、B间几百至几千伏的电压，将正离子加速，使准直于狭缝刀的正离子流，通过狭缝B进入真空度高达10-5Pa的质量分析器中，根据离子质荷比的不同，其偏转角度也不同，质荷比大的偏转角度小，质荷比小的偏转角度大，从而使质量数不同的离子在此得到分离。 若改变粒子的速度或磁场强度，就可将不同质量数的粒子依次焦聚在出射狭缝上。通过出射狭缝的离子流，将落在一收集极上，这一离子流经放大后，即可进行记录，并得到质谱图。 质谱图上信号的强度，与达到收集极上的离子数目成正比。 质谱法原理 特点： 高灵敏度：可测定10-9~10-16克分子的生物活性物质； 快 速：数分种内即可完成测定； 能同时提供样品的分子量和结构信息； 即可以用于定性分析，也可以用于定量分析； 能有效地与各种色谱联用，如GC/MS， HPLC/MS，LC/MS及CZE/MS等，用于复杂体系分析。 这些特点其他分离技术和分析技术难以达到。 质谱技术发展史 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24N两种同位素组成；随后，同位素分析开始发展。 30年代末：由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏的方法先分离这些烃类混合物，然后再分别 测定其折光率的方法来分析它们。这通常要花数天时间。 40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析，并大 大缩短了分析时间。 质谱技术发展史 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR，IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。 80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展； 90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正大行其道。 质谱仪分类 分类： 同位素质谱仪：主要用以测定同位素丰度，对测量准确度、精密度与丰度灵敏度的要求较高。采用同位素稀释法可进行定量分析。? 无机质谱仪：主要用以进行无机物分析。按照不同的用途，还可细分为气体分析质谱仪、火花源固体分析质谱仪、质谱检漏仪等等。? 质谱仪分类 有机质谱仪：主要用以进行有机物结构分析。低分辨仪器可满足多数定性（含结构判断）、定量分析的要求；高分辨仪器可精确测定分子量，有利于结构剖析。多数仪器可与色谱仪联用，先进仪器则可实现质谱-质谱联用。 生物质谱仪：主要用以进行生物大分子质量与结构分析。可对分子量高达几十万的生物大分子进行快速（几分钟一个样品）、精确（0.01%）和高灵敏度（10-15-10-18mol）的测定。 第一节 质谱仪工作原理和性能指标 一、工作原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷 z 有关，即 z e U = 1/2 m ?2 其中z为电荷数，e为元电荷（e=1.60×10-19C），U为加速电压，m为离子的质量， ?为离子被加速后的运动速度。 具有速度 ? 的带电粒子进入质谱分析器的电磁场中，根据所选择的分离方式，最终实现各种离子按m/z进行分离。 第一节 质谱仪工作原理和性能指标 根据质量分析器的工作原理，可以将质谱仪分为动态仪器和静态仪器两大类。 在静态仪器中用稳定的电磁场，按空间位置将m/z不同的离子分开，如单聚焦和双聚焦质谱仪。 在动态仪器中采用变化的电磁场，按时间不同来区分m/z不同的离子，如飞行时间和四极滤质器式的质谱仪。 二、主要性能指标 （1）质量测定范围 质谱仪的质量测定范围表示质谱仪所能进行分析的 第一节 质谱仪工作原理和性能指标 样