第三章固体中的扩散技巧.pptVIP

概述 3-1 扩散第一定律和第二定律 3-1 扩散第一定律和第二定律 3-1 扩散第一定律和第二定律 一摩尔 i 组元原子扩散驱动力的表达式为： 式中负号表示驱动力与化学位下降的方向一致，也就是扩 散总是向化学位减小的方向进行。 3-2 扩散热力学 3-2 扩散热力学 二、扩散定律的热力学说明 （一）原子迁移率 在化学位梯度的驱动下，i 组元原子在固体中的平均扩 散速度vi正比于驱动力Fi，即： Bi为 i 组元原子在单位驱动力作用下的迁移速度，称为 原子迁移率。 3-2 扩散热力学 （二）扩散系数的表达式 扩散原子的扩散通量Ji在数值上等于其体积浓度Ci与平 均扩散速度vi 的乘积： i 组元的化学位可以用其活度（ ）表示： 3-2 扩散热力学 与扩散第一定律比较可得： 3-2 扩散热力学 三、上坡扩散 （一）上坡扩散的概念 组元原子从低浓度区向高浓度区迁移。 （二）发生上坡扩散的条件 当 时， ，发生上坡扩散。 当 时， ，发生下坡扩散。 在下述情况下会发生上坡扩散： （1）存在弹性应力梯度。 （2）晶界的内吸附。 （3）施加大的电场或温度场。 3-2 扩散热力学 思考题： 何谓上坡扩散？ 3-2 扩散热力学 3-3 扩散机制和扩散激活能 在热激活条件下，原子的热振动加剧，原子振幅大到足 以离开其原先的平衡位置时，便发生原子的迁移，即原子跳 跃到另一个位置（如晶格结点或间隙），从而发生扩散。 原子的扩散是通过原子的跳跃实现的。 体扩散（晶格扩散）：通过晶体点阵进行的扩散。 短路扩散：通过缺陷（如表面、晶界、位错等）进行的 扩散。 一、扩散机制 （一）间隙扩散机制 原子从一个晶格间隙位置跳跃到相 邻的晶格间隙位置，从而引起原子的扩 散。 间隙固溶体中溶质原子的扩散即是通过间隙机制进行的。 3-3 扩散机制和扩散激活能 间隙扩散机制 3-3 扩散机制和扩散激活能 （二）空位扩散机制 原子和空位之间进行位置交换， 即原子跳入近邻的空位，而空位则迁 移到扩散原子原来的位置上。原子完 成一次跳跃之后，要进行下次跳跃则必须等待新的空位出 现在它的邻近位置。 纯金属中原子的扩散、固溶体中溶剂原子的扩散以及 置换固溶体中溶质原子的扩散均以空位机制进行。 空位扩散机制 3-3 扩散机制和扩散激活能 二、原子跳跃和扩散系数 跳跃频率：平均每个原子在单位时间内的跳跃次数。 通常用? 表示。 原子一次跳跃只有一个原子间距，其跳跃的方向 是随机的。 3-3 扩散机制和扩散激活能 若一块晶体中含有 n 个原子，这些原子在 dt 时间内共跳 跃 m 次，则跳跃频率为： 假定晶体中的两个相邻的平行晶面 1、2（均为单位面积），其晶面间距为 D，且晶面1和晶面2上分别有n1和n2个 原子。 相邻晶面的原子跳跃 原子由晶面 1 跳跃至晶面2或者从晶面2跳跃至晶面 l 的 几率是相同的，均为P（称为跳跃方向几率）。 在dt 时间内，由晶面1跳跃至晶面2和由晶面2跳跃至晶 面 1 的原子数分别为： 单位时间内原子由晶面1到晶面2的净流量（即扩散通量 J）为： 3-3 扩散机制和扩散激活能 3-3 扩散机制和扩散激活能 晶面1和晶面2上原子的体积浓度C1、C2与n1、n2之间 存在如下关系： 其中： 故： 因而： 扩散系数的表达式为： 扩散系数与原子跳跃频率?、跳跃方向几率 P 和跳跃 距离d 的平方成正比。 其中P 和 d 是与晶体结构有关的参数，而跳跃频率? 除了与扩散原子本身性质有关外，还与扩散机制和温度 密切相关。 3-3 扩散机制和扩散激活能 三、扩散激活能 （一）间隙扩散激活能 间隙原子处于位置1和3时， 其自由能最低（等于G1），当 间隙原子从位置1跳跃至位置3 时，必须经过位置2，把A原子 适当挤开，使点阵产生瞬时畸 变，相应的畸变能即是间隙原子跳跃时所需克服的能垒。 3-3 扩散机制和扩散激活能 间隙原子的位置与自由能的关系 3-3 扩散机制和扩散激活能 根据麦克斯韦尔?波尔兹曼（Maxwell?Boltzmann）统计 分布定律，在N个间隙原子