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【分析化学】第六章酸碱平衡和酸碱滴定法习题及解答研讨
第六章 习题及解答 6-1 根据下列反应,标出共轭酸碱对 H2O + H2O = H3O+ + OH- 共轭酸碱对为 (H2O、OH-) (H2O、H3O+) HAc + H2O = H3O+ + Ac- 共轭酸碱对为 HAc 、Ac- H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O 共轭酸碱对为 H3PO4、H2PO4- CN- + H2O = HCN + OH- 共轭酸碱对为 HCN-、CN- 6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来: HAc (pKa = 4.75)、Ac- (pKb = 9.25); NH4+ (pKa = 9.25)、NH3 (pKb = 4.75) ; HF (pKa = 3.45)、F- (pKb = 10.55); H3PO4 (pKa = 2.12)、H2PO4- (pKa = 11.88) ; H2S (pKa = 7.04)、HS- (pKa = 6.96) 酸性顺序:H3PO4 HF HAc H2S NH4+ 碱性顺序:NH3 HS- Ac- F- H2PO4- 6-3已知下列各弱酸的pKa的值,求它们的共轭碱和共轭酸的pKb和pKa HCN pKa=9.31 因为:pKa+pKb=14 所以 pKb=4.69 NH4+ pKa=9.25 因为:pKa+pKb=14 所以 pKb=4.75 HCOOH pKa=3.75 因为:pKa+pKb=14 所以 pKb=10.25 苯胺 pKb=9.34 因为:pKa+pKb=14 所以 pKa=4.66 6-4 计算0.10mol?L-1甲酸(HCOOH)溶液的pH及其离解度 已知 Ka(HCOOH)= 1.77×10-4 解:c Ka ≥ 20 Kw c /Ka ≥ 500 C() ? pH= -logc(H+) = - log 4.21×10-3 = 2.38 4.21× 10 -2 = 4.21% ? 6-5 计算下列溶液的pH (2) 0.10mol ?L-1 CH2ClCOOH 已知 Ka(CH2ClCOOH)= 1.4×10-3 解:c Ka ≥ 20 Kw c /Ka ≥ 500 C() ? pH= -logc(H+) = - log 1.18×10-2 = 1.93 (3) 0.10mol ?L-1 NH3?H2O 已知 Kb(NH3?H2O)= 1.77×10-5 解:c Kb ≥ 20 Kw c /Kb ≥ 500 C( ? pH= 14 – pOH =14 - 2.88 = 11.12 pOH= -logc(OH-) = - log 1.33×10-3 = 2.88 (4) 0.10mol ?L-1 CH3COOH 已知 Ka(CH3COOH)= 1.76×10-5 解:c Ka ≥ 20 Kw c /Ka ≥ 500 C() ? pH= -logc(H+) = - log 1.33×10-3 = 2.88 6-7 预配置pH=3.0 的缓冲溶液,有下列三组共轭酸碱对: (1) HCOOH - HCOO-; (pKa =1.77×10-4) (2) HAc – Ac-; (pKa =1.76×10-5) (3) NH4+ - NH3 (pKa =5.65×10-10) 缓冲溶液: pH = pKa + lg ? 当: pH = pKa 溶液的缓冲能力最大 所以选择(1) 配置pH=3.0的缓冲溶液 6-8 在100.0 mL 0.10mol?L-1HAc溶液中,加入50.0mL 0.10mol?L-1 NaOH溶液,求此混合液的pH. 解: HAc + NaOH = NaAC + H2O C(Ac-) =0.10× = 3.3×10-2 ? C(HAc) =0.10× -0.10× = 3.3×10-2 ? 缓冲溶液: pH = pKa + lg = -log1.76×10-5 + lg = 4.75 ? 已知 Ka(CH3COOH)= 1.76×10-5 6-11 借助指示剂的变色确定终点,下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定?如果能,计算计量点时的pH,并选择合适的指示剂。 (1)0.10mol?L-1 NaF ; 已知:Ka (HF) =3.53×10 -4 Kb ×Ka = Kw Kb = = = 2.83×10-11 cKb = 0.10×2.83×10-11 ≤ 10 -8 所以不能直接准确滴定
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