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淀粉深加工技术第6章1-4节
第六章 变性淀粉 第一节 绪论 一、基础知识 1、淀粉变性的目的 原淀粉的许多固有性质限制了淀粉在工业中的应用: 如冷水不溶性,糊液在热酸、剪切作用下不稳定,淀粉颗粒的流动性,淀粉糊透明性差、易凝沉、冷却成凝胶等,因此有必要根据淀粉的结构和理化性质进行处理,使之符合应用的要求。 基础知识 人们根据淀粉的结构和理化性质开发了淀粉的变性技术,即运用物理的、化学的或生物学的手段进行处理,使其具有更适合某种特殊用途的性质,这一过程称为淀粉的变性,其产品称为变性淀粉。 通过分子切断、重排、氧化或在淀粉分子中引入取代基制得性质发生变化、加强或具有新的性质的淀粉衍生物。 2、淀粉变性的可能性 淀粉分子中具有许多醇羟基,它们反应活性高,能与许多化学试剂起反应 可能引进多种基团生成酯或醚,或与具有多元官能基的化合物起反应得交联淀粉,或与人工合成的高分子单体经接枝共聚反应得共聚物。 淀粉是高分子聚合物,易被外界因素 (物理、化学、酶)的作用发生结构断裂,最后生成降解物,而导致性质的改变。 3、淀粉变性的内容(或途径) (1)破坏淀粉分子的部分或者全部结构、松动颗粒组织、降低分子量; (2)赋予淀粉冷水成糊性,提高或降低糊化温度和水溶解度,改善其疏水性、保水性、增稠性、黏度及其稳定性、弹性和抗剪切性; (3)引进化学基团,使淀粉具有阴、阳或两性离子的特性,改变其对别的物质的亲和性,强化其反应活性; 淀粉变性的内容 (4)通过交联技术加强淀粉糊的稳定性,尤其强化抗机械剪切力; (5)通过物理或化学诱发,与其他单体进行接枝共聚,明显加大了淀粉的吸水性; (6)通过遗传育种或分离方法,改变直链与支链淀粉的含量比例; (7)通过各种方法降低水分,改善物理外观,控制降解程度; (8)重新排列分子结构。 二、变性淀粉的产品分类 按原料来源分类:来自谷物的玉米、小麦或高粱等;来自薯类的马铃薯、木薯或甘薯;或来自豆类的豌豆、绿豆等。 按生产方法分类:化学方法、物理方法,酶法等 按产品用途分类:造纸、食品、纺织、制药或发酵等行业应用的淀粉。 三、淀粉变性的物理化学原理 1、反应部位 淀粉活性部位体现在羟基和糖苷键 (C-O-C)上面 这两部分分别是发生置换反应 (-OH基的功能)和断链 (C-O-C链)的反应区域。 2、特性分析 (1)物理分析。主要分析变性淀粉的白度、颗粒度、糊化温度、黏度、pH、斑点、水分等指标。 (2)化学分析。主要测试所引入化学基团的含量。 取代度与分子取代度 平均每个脱水葡萄糖单元中羟基被取代的数量称为取代度 由于淀粉中大多数葡萄糖基有3个可被取代的羟基,所以DS(取代度)的最大值为3。 分子取代度 (MS):平均每个脱水葡萄糖单位结合的试剂分子数 分子取代度可大于3。 取代度与分子取代度 3、变性淀粉的特性 变性作用能够改变天然淀粉的糊化和蒸煮特性,减轻直链淀粉的凝沉和胶凝倾向,降低淀粉的糊化温度 另一方面,通过引进其他的高分子取代基可授予疏水特性等。 变性淀粉的性质取决因素 植物来源 物理形态 (颗粒化、预糊化) 直、支链淀粉的比例或含量 分子量分布的范围或聚合度分布范围 缔合成分 (蛋白、脂肪酸、磷化合物)或天然取代基 预处理 (酸解、酶降解或糊精化等) 变性的类型 (酯化、醚化、氧化、接枝共聚等) 取代基的性质 (乙酰基、,羟丙基、胺基等) 取代度 (DS)或分子取代度 (MS)大小。 4、淀粉变性工艺反应相 淀粉变性反应主要依靠淀粉颗粒的特殊性质。因为淀粉在冷水中不溶解,温度升高或者碱存在时颗粒膨胀,所以反应过程存在着两种工艺可能性。 (1)匀质反应相 (2)非匀质相 5、影响淀粉变性的因素 (1)淀粉原料 淀粉的来源不同,有来自薯类的(马铃薯、木薯、甘薯等),有来自谷类的(玉米、小麦、高粱等),这些淀粉的理化性质不同、颗粒结构都有差别,因而在淀粉的变性过程中的表现也不尽相同。 (2)温度 变性反应是根据反应媒介和有关的原料与产品来选定温度的。在单一固态媒介中,生产糊精类产品需要温度100℃(白糊精)至180℃(黄糊精)。在非匀质相中,变性反应温度一般不超过50℃。 影响淀粉变性的因素 (3)机械剪切 淀粉糊被搅拌、管路和泵输送时发生剪切作用,当剪切力超过一定范围时,会影响到变性淀粉生成物的性质,黏度明显下降。 (4)酸媒介 pH越低,α(1,4)糖苷键水解速度越快 (5)催化剂 在酯化和醚化的置换反应中,采用碱试剂(NaOH和KOH) 减弱或者削除分子间的氢键,碱用量应该是淀粉的1%左右。钠盐 (硫酸钠或氯化钠)对于磷酸化反应有促进作用,它们能明显抑制颗粒膨胀,使糊化温度提高到较高温度。 四、变性淀粉的生产工艺与设备 重点 变性淀粉 取代度(DS)分子取代度(MS) 变性淀粉的种类 影响淀粉变性
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