天然药物化学复习简介.ppt

复 习 主要题目类型 结构类型 分析比较 鉴别区分 提取分离 结构鉴定 名词解释 简答 完成反应 一、结构类型 熟悉各类型常见化合物 指出下列天然药物的所属结构类型（大类及小类） 指出下列化合物的名称及结构类型 画出下列化合物的结构 糖 D-葡萄糖，L-鼠李糖， D-木糖，L-阿拉伯糖 苷 ——苷键：O苷，S苷，N苷，C苷 ——类型： …苷 （黄酮苷、二萜苷、三萜皂苷、甾体皂苷、强心苷…） 苯丙素 C6C3 丹参酚酸，（聚合——）绿原酸、迷迭香酸 香豆素 C6C3（内酯）——苯骈a-吡喃酮 简单（7-OH香豆素，七叶内酯），呋喃香豆素（补骨脂素），吡喃香豆素 木脂素 C6C3X2 鬼臼毒素（芳基萘类木脂素），五味子素（联苯环辛烯类木脂素） 醌类 （苯醌，萘醌，菲醌，蒽醌） 辅酶Q，紫草素，丹参醌（二萜），P147大黄素型5种，茜草素型3种；番泻苷（二蒽酮类） 黄酮类 C6C3C6 （黄酮，黄酮醇，二氢黄酮（醇）查尔酮） 书上举例太少，但要掌握！ 木犀草素 （5,7,3’,4’,-四羟基-黄酮），槲皮素（3,5,7,3’,4’-五羟基-黄酮 or 5,7,3’,4’-四羟基-黄酮醇），芦丁（又称：芸香苷），大豆素（异黄酮） 萜类 C5 （异戊二烯单元） 单萜：薄荷醇，龙脑，樟脑 环烯醚萜：梓醇（地黄，降血压）栀子苷，龙胆苦苷 倍半萜：青蒿素 二萜：穿心莲内酯，紫杉醇，甜菊苷 三萜：四环—羊毛脂烷型，达玛烷型 （G-Rg1、Rb1）；五环—齐墩果烷型，乌苏烷型 （齐墩果酸、甘草酸、乌苏酸=熊果酸） 甾体 （注意与四环三萜的区别） 强心苷：甲型，乙型 毛地黄苷元，海葱苷元 甾体皂苷 C27：螺甾烷（25R/S），呋甾烷 薯蓣皂苷元，剑麻皂苷元 生物碱 含N 吡咯，哌啶，喹啉，异喹啉，吲哚，伪生物碱 阿托品，苦参碱，氧化苦参碱，小檗碱，巴马亭，四氢巴马亭，吗啡碱，麻黄碱，罂粟碱P361 二、分析比较 比较下列化合物的酸性强弱、碱性强弱、溶解性、极性大小（洗出顺序或Rf值）、水解难易程度。 化合物极性与Rf值（正相、反相） 溶解性：亲脂性溶剂 苷元 亲水性溶剂 苷 季铵生物碱、有机 酸等特别的化合物 酸水、碱水（酸性、碱性或两性化合物及特殊功能团—内酯） 糖和苷：酸催化水解的难易程度；苷键、糖（2位，6位，环大小）。 醌类：蒽醌（酸性）-COOH＞b-OH＞a-OH 黄酮：酸性 7，4’-OH ＞其他Ar-OH ＞5-OH ＞ ＞3-OH醇羟基 Sephadex LH-20 （分子筛+吸附）洗出顺序； 聚酰胺（分配+半吸附）及硅胶（吸附），反相硅胶（分配）层析 水中溶解性 离子化＞非平面＞平面 挥发油：硝酸银络合色谱吸附（洗出）规律 生物碱：碱性（杂化、诱导、共轭、空间、分子内氢键） 三、鉴别区分 用化学方法区别下列各组化合物 （反应名称、试剂、结果） 用光谱法区别下列各组化合物 (1H-NMR法、IR法等) 糖 鉴别：Molish反应（浓硫酸+a-萘酚 蓝色） a/b端基构型——葡萄糖 1H-NMR 苯丙素 1H-NMR区别顺/反式双建 香豆素 1.内酯环 （异羟肟酸铁反应） 碱性下+盐酸羟胺 ：生成——异羟胺酸；再在酸性下+Fe3+ 呈红色 2.酚羟基反应 FeCl3 （不仅是香豆素，有Ar-OH的 都可以） 3.Gibb’s反应/Emerson反应（Gibb’s试剂 蓝色 Emerson试剂 红色） 酚羟基对位有活泼质子 醌类 1.鉴别：Feigel反应（碱性条件下+醛和邻二硝基苯） 呈紫色 2.碱性条件下显色反应（Borntrager’s） 碱性pH下呈红色——紫红色 羟基醌类（游离酚羟基和两个羧基共轭）， 蒽酚、蒽酮、二蒽酮要氧化才反应 3. IR uC=O 1675 ~1653 cm-1 一个峰 a-OH 对两个C=O IR吸收（不对称） 两个峰 4. 1H-NMR a-H/b-H 黄酮类 1. HCl-Mg/Zn反应 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）红色 2. NaBH4 反应 2% Na