大学有机化学炔烃研讨.ppt

3.4　萜类化合物 与异戊二烯规律 * 3.2 炔烃（CnH2n-2） 　 一、炔烃的分子结构 以乙炔为例 碳的杂化： sp杂化的碳原子含有较多的S成分（50%），电负性较sp2、sp3强。 二、异构和命名 ＊异构 官能团异构、碳链异构、位置异构。 ＊命名 原则与烯烃相同，但分子中同时含叁键和双键时： 3，5－二甲基－4－己烯－1－炔 2，4－二甲基－1－己烯－5－炔 三、炔烃的物理性质 四、炔烃的化学性质 ＊ 有π键存在，故性质与烯烃相似 ＊因sp杂化的碳原子电负性较大，故与叁键 碳相连的氢容易给出而具有酸性。 1、金属炔化物的生成 ↓ ↓ 190～220℃ 注意： 可用于炔烃的鉴别及叁键位置的确定 产物有爆炸性，可用硝酸分解 2、加成反应 （1）催化加氢 （2）亲电加成 　1o　加卤素　　 2o 加卤化氢　 3o 加水 重排 炔烃水合反应在合成上的应用 乙炔 末端炔 对称二取代炔 乙醛 甲基酮 酮 （3）、亲核加成 1o　加醇　 实际上进攻试是 CH3O-（亲核）. 2o　加氢氰酸 注意：这是烯烃不能发生的反应 3、氧化反应 4、聚合反应 二聚 三聚 四聚 3.3　二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 三类二烯烃： 丙二烯 1,3－丁二烯　 2－甲基－1,4－戊二烯 累积双烯 共轭双烯 隔离双烯 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应　 1、结构（以 CH2 CH - CH CH2 为例） ——— ——— ——— ——— 形成大π键 ↓ π电子离域 ↓ 键长趋于平均化 共轭体系 ↓ 在1,3－丁二烯中四个p轨道相邻且平行，互相交盖，π电子不再局限于两个碳原子之间运动，而离域到整个体系，使键长平均化，内能降低，这样产生的效应叫 共轭效应。 2、共轭效应 共轭效应的特点： （1）所有原子都在同一平面上，大π键垂直于 这个平面 。 （2）键长趋于平均化，且共轭链越长，平均化 程度越大。 （3）体系能量降低，稳定性增加。 （4）当π电子云转移时，链上出现正、负交替 现象。 问：CH2＝C＝CH2中存在共轭效应吗？ 氯乙烯呢？ p－π共轭 δ － δ ＋ δ － ＊共轭体系的种类： （1） π－π共轭 （2） P－π共轭 （3）σ-π超共轭 1、　1,4－加成 和 1,2－加成 三、共轭二烯烃的化学性质 δ+ δ+ （稳） δ- 2、双烯合成－Diels-Alder反应 思考: + *