2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题95749.docVIP

2005年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题 2001. 15. 上海 竞赛时间4小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试题和答卷纸装入信封，放在桌面上，立即撤离考场。 试卷和答卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷纸的指定位置；用黑色墨水笔或圆珠笔。不得任何其它纸张。 必须在试题首页左和每页答卷纸指定位置填写营号允许使用非编程计算器以及直尺等文具。X是用浓硫酸与尿素反应产生的。X不含结晶水，不吸潮，易溶于水，摩尔质量小于100g·mol-1, 用途广泛，如造纸、纺织、电镀、水处理和有机合成等。野外地质人员用它来鉴定石灰岩远比用盐酸方便。在酸性条件下，1摩尔X与过量亚硝酸钠水溶液反应，释放出1摩尔氮气，接着加入过量的BaCl2水溶液，产生1摩尔BaSO4沉淀。 1－1 写出X的结构式和化学名称。(写不出结构式可从监考教师处得到答案，但要当场扣2分；仍应回答本题其他问题)。 1－2 写出上述制备X的化学方程式。 1－3 写出X在酸性条件下与亚硝酸钠反应的化学方程式。 在近中性溶液中，1 mol 高碘酸与过量碘化物反应产生1 mol I2 , 将所得溶液酸化，又产生3 mol I2。 1－4 用配平的化学方程式来说明上述现象。 油气井开采到后期一般需要注水以开采深层油气，过一段时间后往往还要再注入甲醇之类有机溶剂才能产出更多的油气。 1—5 简述注入甲醇的作用。 第2题（ 6分） 2－1 在答卷纸给出的空模板上画出trans-二氯 ? 二（2,3-丁二胺）合钴（III）离子的所有几何异构体的结构式。(注：2,3-丁二胺又名2,3-二氨基丁烷) 2－2 指出有旋光性的异构体。 2－3 已知其中有一种异构体的氯被其他负一价阴离子取代的速率最慢。它是哪一种？如何理解它的这种性质？ 图3-2 锂锰复合氧化物正极材料的理想晶体的结构示意图 第4题（ 6分）用EDTA配位滴定法可测定与Cu2+和Zn2+共存的Al3+的含量，以PAN为指示剂，测定的相对误差 ≤ ±0.1%。测定过程可表述如下（注：表中的配合物电荷数被省略；游离的EDTA的各种形体均被简写为Y）： 附：配合物稳定常数的对数值 lgK稳 的数据： CuY 18.8 ZnY 16.5 AlY 16.1 AlF63- 19.7 Cu-PAN 16 4－1 写出从D框状态到E框状态的反应式并配平。 4－2 F框状态内还应存在何种物质？ 4－3 是否需确知所用EDTA溶液的准确浓度？V1是否需要准确读取并记录？ 简述原因。 4－4 若从C框状态到D框状态时Cu2+溶液滴过量了,问： （i）对最终的测定结果将引入正误差还是负误差？还是无影响？ （ii）如你认为有影响，在实验方面应如何处理？ 4－5 设试液取量V0和V1、V2、V3均以mL为单位，MAl为Al的摩尔质量(g·mol-1), c(EDTA)、c(Cu) 分别为EDTA和Cu2+溶液的浓度（mol·L-1），列出试液中Al含量(g·L-1)的计算式。 第5题（ 6分）同分异构体分子中的原子（团）在空间有特定取向而使它有可能与其镜像不相重合而呈现对映异构体，这类分子被称为手性分子。 5－1 已知(R-)CHBrClF的旋光活性的符号可用（+）来表示，下列1~4所示的4个结构式中哪个是左旋的？ 5－2 指出下列化合物中无手性的化合物，并简述为什么无手性。 5－3 带有三个不同取代基的胂化物如CH3As(C2H5)(C6H5CH2) 有光学活性，但带有三个不同取代基的胺如CH3N(C2H5)(C6H5CH2)没有光学活性，为什么？但类似1那样结构的光学活性的胺又是可以稳定存在的了, 为什么? 第6题（ 8分） 甲醛亦称“蚁醛”。含甲醛37~40%、甲醇8%的水溶液俗称“福尔马林”。甲醛是重要的有机合成原料，大量用于生产树脂、合成纤维、药物、涂料以及用于房屋、家具和种子的消毒等。 利用下表所给数据回答问题（设ΔH m(和Sm(均不随温度而变化）。 一些物质的热力学数据（298.15 K） 物质 ΔfH m(/kJ·mol-1 Sm(/J·K-1·mol-1 C2H5OH (g) -235.10 282.70 CH3OH (g) -200.66 239.81 HCHO (g) -108.57 218.77 H2O (g) -241.818 188.825 CO (g) -110.525 197.674 Ag2O (s) -31.05 121.3 A