聚合物表征聚合物流变性能的解答.ppt

聚合物流变性能的研究 研究聚合物流变行为的目的 绝大多数聚合物成型加工都是对聚合物流体的加工 聚合物流体可能是： 聚合物熔体 预聚体 聚合物浓溶液 研究聚合物流变行为的目的 高聚物熔体在流动中都伴随中形变，所以聚合物材料熔融态时的流变性能直接影响其加工性能，从而最终影响着产品的外观及使用性能 。 流变性能是制定工艺条件的核心问题。 流变性能也是设计配方时必须考虑的问题。 1、测定聚合物流动性的仪器 落球粘度计 旋转粘度计 毛细管粘度计（Capillary Rheometer） 转距流变仪 1.1 落球粘度计 1.2 旋转粘度计 （1）同轴圆筒式 （2）平行平板粘度计 （3）锥板流变仪 1.3 毛细管流变仪 1.3.1仪器结构图 1.3.2 毛细管流变仪的应用 （1）流变性质与分子结构的关系－指导合成 分子质量分布：ABC （2）研究添加剂对原材料流变性能的影响 在橡胶的各种添加剂中，炭黑是必不可少的，而且添加量也较大。炭黑的性能及含量对橡胶性能有明显影响 。 炭黑粒径对物料粘度的影响 炭黑粒径对物料粘度的影响 曲线规律：同种炭黑，用量相同时，粒径越小， 粘度越大。 原因：炭黑粒子表面能吸附分子链形成缠结点，炭黑与胶料形成包容胶和网状结构，使流动困难，粘度增加，从而使流动阻力变大。 炭黑含量对物料粘度的影响 炭黑含量对物料粘度的影响 现象：炭黑分数增加，体系粘度随之上升 原因：也是由于炭黑粒子吸附的分子链数增多而使体系的流动阻力升高。 （3）聚合物粘弹性的研究 挤出胀大效应（Barus效应） 熔体破裂效应（不稳定流动） 挤出胀大效应（Barus效应） 挤出胀大比的测定 B值可以通过照相法、激光扫描法测定。 挤出胀大现象产生的原因 高分子熔体最突出的特征是分子链在分子水平上的缠结，所以分子链越长，弹性越好，挤出胀大效应就越明显。 挤出胀大现象带来的问题 挤出胀大效应会导致制品变形或者扭曲，影响产品的尺寸稳定性及表面光滑状况，还可能在制品内引起内应力，降低产品的机械性能。 避免挤出胀大现象的方法 为了保证产品的质量，应该尽量减少挤出胀大现象。研究B值可以指导挤出机口型设计及流道设计。如挤出机头设计成喇叭口型等，就是为了减少出口压力。 熔体破裂现象－不稳定流动 波浪形 鲨鱼皮状 竹节状 不规则破碎 熔体破裂的影响 物料的不稳定流动会影响加工性能，导致产品外观缺陷及使用性能下降。 1.4 转矩流变仪 可以模拟密炼、挤出等工艺过程 仪器结构示意图 工作原理 物料被加到混炼室中，受到转速不同，转速相反二个转子所施加的作用力，使物料在转子与室壁间进行混炼剪切，物料对转子凸棱施加反作用力，这个力由测力传感器测量，再经过机械分级的杠杆力臂转换成克－米(g·m)读数。其转矩大小反应了物料粘度的大小。 转矩流变曲线 转矩流变曲线各段意义（1） OA：在给定温度和转速下，物料开始粘连，转矩上升到A点。 AB：受转子旋转作用，物料很快被压实（赶气），转矩下降到B点。（有的样品没有AB段） 转矩流变曲线各段意义（2） BC：物料在热和剪切力的作用下，开始塑化（软化或熔融），物料即由粘连转向塑化，转矩上升至C点。 CD：物料在混合器中塑化，逐渐均匀。达到平衡，转矩下降到D。 转矩流变曲线各段意义（3） DE：维持恒定转矩，物料平衡阶段。（90秒以上） E－：继续延长塑化时间，导致物料发生分解，交联，固化，使转矩上升或下降。 由转矩流变曲线获得的信息 判断可加工性 确定加工时间（物料在成型之前的时间） 确定加工温度 评价材料的热稳定性 （1）判断可加工性 由于M的大小直接反映了物料的粘度和消耗的功率。可以看出此配方是否具有加工的可能性。 若M太大，则在加工中需要消耗许多电力，或在更高的温度下，才能降低M ，成本提高，这时应考虑改变配比，下调M。 （2）加工时间（物料在成型之前的时间） 热塑性材料：要求t4不能太短，否则还未成型就已分解、交联。 热固性材料：若t4太长，效率低，需等很长时间才能固化、脱模，周期长；若t4太短，来不及出料已固化在螺杆或模具中。 （3）加工温度 可以测定不同温度下（T）的转矩流变曲线，得到M－T关系。 （4）材料的热稳定性 以分解时间（t4）的长短来表征。 1、研究原材料的可加工性 三种PVC原料的转矩流变曲线 1＃：t3最长，M3最高，最不宜加工 3＃：t3最短，M3最低，最宜加工 2、测试聚合物热稳定性 PVC加工中常用的稳定剂 CaCO3 CaSO4 SiO2 TiO2 高岭土 红泥 碳黑 滑石粉 CaCO3，红泥 对PVC热稳定性的影响 红泥（RM－2） 铝土矿中提