第13章 阳离子染料.pptVIP

第十三章 阳离子染料 主要内容 §13.1 引言 §13.2 阳离子染料的结构类型 §13.3 阳离子染料的应用类型 §13.4 阳离子染料的配伍值 第十三章 阳离子染料 §13.1 引言 阳离子染料是一类能在水溶液中电离生成阳离子色素的染料。主要用于含酸性基团的聚丙烯腈纤维（即腈纶）及其混纺织物，是聚丙烯腈纤维的专用染料，也可用于阳离子染料可染的改性涤纶、锦纶、丙纶等的染色。 一、腈纶纤维的结构与与染色性能 聚丙烯腈纤维是以丙烯腈（CH2=CHCN）为主要单体的共聚物。在腈纶纤维中常加入第二、第三单体共聚，降低大分子结构紧密性，提高纤维的柔韧性，改善手感及染色性能等。 第十三章 阳离子染料 聚丙烯腈纤维中丙烯腈作为第一单体约占85%以上。第二单体为含酯基的乙烯化合物，约占3%～12%。如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等。第三单体为可以离子化的乙烯基化合物，约占0.5%～3% 。如衣康酸、丙烯磺酸钠、对乙烯基苯磺酸钠等。 引进的酸性基团，可以改进纤维的亲水性，纤维在溶液中带负电荷，阳离子染料染色时可与纤维形成离子键结合而上染。 第十三章 阳离子染料 二、阳离子染料概述 阳离子染料是在碱性染料（也称盐基染料）的基础上发展起来的。 碱性染料是最早生产的合成染料（如苯胺紫、结晶紫、孔雀石绿等），因分子中含有阳离子性的碱性基团，所以称为碱性染料。 染料以三芳甲烷为主，色泽浓艳，由于发现在腈纶纤维上的染色牢度明显高于其他纤维，并合成出许多染色牢度很高的新品种，形成了专用于腈纶纤维的阳离子染料。 第十三章 阳离子染料 §13.2 阳离子染料的结构类型 一、共轭型和隔离型阳离子染料 根据阳离子染料分子中正电荷的位置，可分为共轭型阳离子染料和隔离型阳离子染料两大类。 1、共轭型阳离子染料 染料分子中的季铵离子与共轭体系相贯通，正电荷位置不固定，分散于整个共轭体系，又叫非定域阳离子染料。由于正电荷参加共轭，π-电子活动区域较大，染料稳定性较差，耐光牢度较低，但颜色特别鲜艳，着色力高。 根据发色团共轭体系结构的不同，共轭型阳离子染料可分为三芳甲烷结构、杂环结构、菁系结构等类型。 第十三章 阳离子染料 共轭型阳离子染料 第十三章 阳离子染料 2、隔离型阳离子染料 染料分子中的季铵离子与共轭体系之间被隔离基隔开，正电荷定域在季铵离子上，不参与共轭体系，所以又叫定域型阳离子染料。 隔离型阳离子染料鲜艳度和着色力均比共轭型差，上染速率比共轭型低，但耐热、耐光、耐酸碱稳定性均比共轭型阳离子染料好。 这类染料的母体常采用类似于分散染料的结构，可分为偶氮型和蒽醌型阳离子染料两大类。 第十三章 阳离子染料 二、三芳甲烷和杂环染料 1、三芳甲烷和杂环染料的结构特点 在一个碳原子上连有三个芳基而构成的三芳甲烷结构的染料。中心碳原子连接三个芳环形成发色体系的主要骨架，在中心碳原子的对位接有氨基或取代氨基，发色体系实际上是醌式结构，分子中带一个正电荷。 第十三章 阳离子染料 杂环结构可看作为二苯甲烷类化合物2，2ˊ位置上，由一个N、O、S原子相连而成的杂环衍生物。也可看作二芳甲烷或三芳甲烷染料分子中两个芳环上连接中心碳原子的邻位用一个杂原子连在一起，就成了杂环染料。中心碳原子也可由杂原子N取代。 第十三章 阳离子染料 2、应用性能 色泽：深、浓、艳，发色强度高。颜色主要为紫、蓝、绿 牢度：耐洗、耐光、耐酸碱牢度均较差。在腈纶上染色牢度有所提高。 适用范围：腈纶，蚕丝、羊毛、锦纶上有少量应用。 第十三章 阳离子染料 3、三芳甲烷染料的合成 含两个氨基的三芳甲烷染料——孔雀绿。 用苯甲醛与芳胺进行羰基亲核加成缩合反应合成 第十三章 阳离子染料 含三个氨基的三芳甲烷染料——结晶紫。 用光气与芳胺进行羰基亲核加成缩合反应合成 第十三章 阳离子染料 用甲醛与芳胺缩合得到的三芳甲烷染料——副品红 第十三章 阳离子染料 3、三芳甲烷染料的结构与牢度 （1）耐酸碱性和耐氧化还原性 三芳甲烷染料对酸碱非常敏感，在不同的pH下会呈现不同的颜色，在强酸强碱条件下会失去原来的颜色，酸碱稳定性很差。 三芳甲烷染料经还原后可转变为隐色体，因醌式结构消失而变为无色，但隐色体经氧化又可以恢复为原来的颜色。在弱还原剂条件下不会被破坏，可以作为拔染印花的花色染料。在强还原剂条件下也可作地色染料。 第十三章 阳离子染料 （2）耐光牢度 三芳甲烷染料对光的作用极不稳定，在水溶液、固体状态以及在棉纤维上容易被氧化分解生成无色的酮结构，在天然纤维上具有较低的耐光牢度。 第十三章 阳离子染料 三芳甲烷染料耐光牢度与氨基碱性和对称性有关，一般碱性愈大，耐光牢度愈低。若将三芳甲烷染料上的氨基进行甲基化或增加氨基数，均会使耐