培训资料-气相色谱分析原理.docVIP

气相色谱分析基础知识 1、 色谱概述 色谱分析是一种多组分混合物的分离，分析工具，它主要利用物质的物理性持进行分离并测定混合物中的各个组分。色谱法也称色层法或层析法。 色谱法是俄国植物学家茨维特于1906年创立的。他在研究植物叶色素成分时，使用了一根竖直的玻璃管，管内充填颗料的碳酸钙，然后将植物叶的石油醚浸取液由柱顶端加入，并继续用纯净石油醚淋洗。结果发现在玻璃管内植物色素被分离成具有不同颜色的谱带，“色谱”一词也就由此得名。后来这种分离方法逐渐应用于无色物质的分离，“色谱”一词虽然已失去原来的含义，但仍被沿用下来。色谱法应用于分析化学中，并与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。 色谱法有多种类型，“相”是指一个体系中的某一均匀部分，按所使用的固定相和流动相的不同，色谱法可分为下面几类： 2、气相色谱法的工作原理 如前所述，气相色谱是采用气体为流动相的色谱方法。作为流动相的气体——载气，是指不与被测物质作用，用来载送样品的惰性气体（如氢、氮等）。载气携带着欲分离的样品通过色谱柱中固定相，使样品中各组分分离，然后分别进入检测器。 具体说明如下： 气固色谱中，固定相是一种多孔性的具有较大表面积的吸附剂，研磨成一定粒度的小颗粒，样品由载气带入色谱柱时，立刻被吸附附剂所吸附。载气不断流过吸附剂时，吸附着的被测组分又被洗脱下来，即脱附。脱附的组分随着载气继续前进时，又可能被前面的吸附剂所吸附。随着载气的流动，这种吸附——脱附过程在吸附剂表面反复进行。由于混合物中各组分性质的不同，在吸附剂上的吸附能力也不同，较难吸附的物质就容易脱附，较快地向前移动；而容易吸附的物质同较难脱附，向前移动较慢。经过一定时间，即通过一定量的载气后，样品中各组分就彼此分离开先后流出色谱柱。 气液色谱固定相是在化学惰性的固体颗粒的表面涂一层高沸点的有机化合物的液膜，这种高混点有机化合物称为固定液。在气液色谱柱中，被测物质中各组分的分离是由于各组分在固定液中溶解度的不同。载气带着被测物质进入色谱柱时，气相中的被测组分溶解到固定液中去，随着载气的不断通过，溶解于固定相中组分又可挥发出来，挥发到气相中的被测组分又会溶解在前面的固定液中。这样反复多次的溶解——挥发，各组分在固定液中的溶解度不同，溶解度大的组分就较难挥发，在柱中停留时间较长，而溶解度小的组分易挥发，在柱中停留时间短。经过一定时间后，各组分就可彼此分离开来。 物质在固定相和流动相之间的吸附——脱附，溶解——挥发过程，都可称为分配过程。被测组分吸附——脱附或溶解一挥发能力的大小，以一定比例分配在固定相和流动相中。在一定温度下组分在两相中的分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K。 温度一定时，各物质在两相中的分配系数K是不同的，分配系数较小的组分先流出色谱柱，而分配系数较大的组分则后流出。由此可见：气相色谱的分离就是基于不同物质在两相间分配系数的不同来实现。从理论上讲，只要被测组分的分配系数有差别就可以进行分离，但实际上能否达到分离的目的，还要取决于色谱柱的柱效能。 3、气相色谱常用术语 （1）色谱流出曲线:气相色谱中以组分浓度检测器响应信号为纵坐标，流出时间为横坐标，给出组分及其浓度随时间变化的曲线。 （2）色谱峰:组分从色谱柱中流出时，检测器响应信号大小随时间变化所形成峰形曲线叫作。当进样量很小时，组分在柱中的吸附或分配在等温线范围内，色谱峰呈正态分布，即得一条对称的曲线。 （3）基线：色谱柱中仅有载气通过时，检测器响应信号为一条直线。 （4）峰高h：色谱峰最高点与基线的距离。 （5）峰宽度W与半峰宽度W1/2：自色谱峰的拐点作切线，在基线上的截距称为峰宽度W，（也称峰底宽）。峰高一半处（1/2）色谱峰的宽度为半峰宽度W1/2。峰宽度和半峰宽度的单位由色谱图横坐标采用的单位而定，可以是时间，体积或距离。 （6）保留时间tR：自某一组分进入色谱柱到出现色谱峰最高点时所需时间。 （7）峰面积：峰与峰基线之间的面积。 色谱图说明 色谱峰1的保留时间tR＝5.957min； 色谱峰1的峰高h，以电信号值表示，h＝84.55mv； 色谱峰2的峰面积为涂黑区域； 4、气相色谱仪的构成： （1）气路系统：包括气源、气体净化、气体流量的控制和测量。 （2）进样系统：包括进样器、气化室。 （3）分离系统：色谱柱和控温装置。 （4）检测系统：检测器 （5）数据处理系统：包括放大器、记录器等等，现在以计算机工作站为主。 1 气相色谱 气—固色谱：流动相为气体，固定相为固体吸附剂。 气—液色谱：流动相为气体，固定相为涂在固体担体上或毛细管内壁上的液体。 液相色谱 液—固色谱：流动相为液体，固定相为固体吸附剂。 液—液色谱：流动相为液体，固定相为涂在固体担体上的液体。