物理化学第2章热力学第二定律试题.pptx

第2章 热力学定律和热力学基本方程 本章内容框架 宏观层次上平衡的普遍规律 本章内容框架 热力学定律和热力学基本方程 热力学基本原理 各类过程中 热力学函数的计算 两类应用 三个 主要推论 两个 辅助函 数 热力学 基本方程 pVT变化 相变化 化学反应 过程方向和限度 能量的有效利用 热力学第二 定律的建立 2.1 引 言 研究自然界中与热现象有关的各种宏观状态变化和能量转化规律的科学。 四个定律应用于化学变化、相变化和 pVT 变化，在宏观层次上得到平衡的普遍规律。 热力学第零定律 热力学第一定律 热力学第二定律 热力学第三定律 能够回答自然界中的一切宏观过程，都是 不能简单逆转的不可逆过程的实质。 能量转化的规律：数量、品位。 过程的方向和限度及其度量。 功能 热 摩擦生热 高温 低温 传热 不能 简单逆转 前者伴随着永久性的再也不能复原的变化。 ? 恒温过程 ? 恒压过程 ? 恒容过程 ? 绝热过程 ? 循环过程 ? 可逆过程 功W 可以无条件地、无代价地、 完全地转变为热Q，反之则不然 研究过程的方向和限度的规律，就是研究用什么物理量来表征过程的不可逆性，并度量不可逆程度 I 热力学基本原理 2.2 热力学第二定律 若使气体的膨胀、自由落体、氢和氧化合成水的过程逆转且系统复原，则环境遗留得热失功的痕迹。能否设计一部机器，将环境得到的全部热转化为功，从而消除这个痕迹？ 地球上有水10亿km3，这种机器能将水温 降低0.001℃放出的热转变成1000亿万 kWh 的电能，足够人们用上1000年。然而，这样的机器是造不出来的。于是环境遗留的得热失功的痕迹是不可磨灭的。 1、蒸汽机 蒸汽机的发明 欧洲的工业革命 提高蒸汽机效率 瓦特改良冷凝器 能否制成第二类永动机 《论火的动力》-卡诺定律 热力学第二定律 四个典型的过程 1、水吸热产生蒸气； 2、蒸气膨胀做功； 3、蒸气冷凝放热； 4、水泵入锅炉。 1、蒸汽机 系统：H2O（工作介质），经四个典型的过程状态复原： 2. 热机效率 作功与吸热之比 3. 热力学第二定律 1824：法国卡诺《论火的动力》——卡诺定理 1834：法国的克拉佩龙研究了卡诺的论文，并以几何图形 将卡诺循环表示出来 1848：英国开尔文，方法错误结论正确 1850：德国克劳修斯，需要热力学第二定律 从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 3. 热力学第二定律 Q（T高→T低）、W → Q 是不能简单逆转而完全复原的不逆过程， 具有方向性。 4.热力学第二定律的几点含义 肯定了克劳修斯说法，也肯定了开尔文说法 不可逆过程都有着内在的联系，可用统一的方程描述 能量不仅有“量”的大小，而且有品位或“质量”高低。 功的品位比热高，高温热源传递的热的品位比低温热源的高。 如果没有其它变化，能量的品位只能降低，不能升高。 任何一个不可逆过程，都等价于能量品位的降低。 不可能进行的过程假设已经进行，必将违反热力学第二定律。 5.可逆过程 为定量研究过程的方向和限度，必须提供一个度量不可逆程度的标准，即不可逆程度为零的过程，它是可能与不可能过程的分界。 无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。 实际过程趋近极限而抽象出的理想过程 。 5.可逆过程 将各过程与R2组成循环： I3+R2： （吸热，做功） I1+R2： I2+R2： R1+R2： （放热，得功） （放热，得功） 5.可逆过程 ？ I1、I2 进行后，环境消耗功得到热，遗留不可逆变化，此两 过程是不可逆过程。 R1进行后，没有遗留不可逆变化，此过程无方向性。 I3 进行后，系统从单一热源吸热 ，并完全转化为功，此违反 第二定律，故 I3 是不可能的过程。 可逆过程是可能与不可能过程的分界。 5.可逆过程 在同样的平衡条件下，正逆过程都能任意进行。 当可逆过程逆向进行时，系统和环境在过程中每一步的状 态，都是原来正向进行时的反演。 ◆没有—可逆过程 ◆有 —不可逆过程 ◆违反热力学第二 定律—不可能过程 5.可