物理化学 C总复习 串联.pptx

物理化学C 各章知识概要第一章 气体的 p V T 关系 理想气体 pV = nRT 理想气体状态方程:道尔顿分压定律: 理想气体混合物的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积下产生压力的总和.阿马格分体积定律: 理想气体混合物的总体积等于各组分的分体积之和.第二章 热力学第一定律绝热气缸 多孔塞p1p2V1p1p2V2节流过程( p1 p2 )? U = Q + W热力学第一定律本质：能量守恒. 基本概念和术语 系统与环境 状态与状态函数 过程与途径 功W 和热 Q 平衡 态 标准态热力学能 U、焓 H、摩尔热容 Cm 等状态函数 热力学标准态:气体— 压力为p? (0.1MPa)处于理想气体状态的气态纯物质.液体和固体— 压力p?下的液态和固态纯物质. 标准热容 标准相变焓 标准生成焓 标准燃烧焓焦耳实验及其推论 焦耳—汤姆生实验及节流膨胀热容C是针对单纯pVT 变化且无非体积功的过程的基础热数据. Isolated systemOnly pVT changeare const.n,Cp,m are const.The First Law of Thermodynamics(Closed system) Only pVT changeChemical reactionPhase ChangeKirchhoff formulaare constIdeal gasreal gas ﹤0 heating ﹥0 coolingreversibleare constThrottling expansionIdeal gasIdeal gas第三章 热力学第二定律?IR ?R卡诺循环，卡诺定理： 熵 S 、亥姆霍兹函数 A、吉布斯函数 G克劳修斯不等式:三个判据： 熵增原理： 亥氏判据 （T，V） 吉氏判据 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 克-克方程： 不可逆过程= 可逆过程 Tamb = T 不可能组成恒定的均相封闭系统热力学基本方程dU = TdS ? pdV dH = TdS + VdpdA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp（应用于液气平衡系统）热力学第二定律熵变计算A=U-TSG=H-TS单纯pVT相变化化学反应热力学基本方程的导出思路：………………组成不变均相封闭系统热力学基本方程 dU = TdS ? pdVdH = TdS + VdpdA = ? SdT ? pdVdG = ? SdT + Vdp吉布斯-亥姆霍兹方程、麦克斯韦关系式吉布斯-亥姆霍兹方程 : 表示一定量物质的A 和G 随温度的变化.麦克斯韦关系式：?S、?A、?G判别方向时的判别条件条件 0 自发= 0可逆隔离系统一切过程或绝热封闭系统 0 自发= 0可逆封闭系统，恒T，VW’=0 0 自发= 0可逆封闭系统，恒T，pW’=0 理想气体单纯pVT变化过程中Q、W、 ?U、?H、?S、?A、?G的计算恒温恒压恒容绝热理想气体绝热可逆 TV ? ?1 = const pV ? = const T ? p (1 ? ?) = const理想气体各类过程热力学函数及功热的计算相变过程中Q、W、 ?U、?H、?S、?A、?G的计算可逆相变：B(?)1mol T1, pB(?)1mol T1, pB(?)1mol T2, pB(?)1mol T2, p?Hm(?)?Hm(?)不可逆相变：设计可逆相变计算等温等压不可逆相变（T、p不成平衡）已知热容数据时, 设计变温途径.已知体积或密度数据时, 设计变压途径.pamb=0H2O(l, 100℃, 101.325kPa)H2O(g, 100℃, 101.325kPa)pamb≠ppamb=101.325 kPa化学反应过程Q、W、 ?U、?H、?S、?A、?G的计算Q、W根据具体的过程进行计算第四章 多组分系统热力学偏摩尔量 XB：化学势以及化学势判据： 理想气体（纯，混合）化学势理想液态混合物化学势理想稀溶液化学势 拉乌尔定律 亨利定律 稀溶液的依数性偏摩尔量偏摩尔量的集合公式:如,V＝nBVB＋nCVC＋… U＝nBUB＋nCUC＋…吉布斯-杜亥姆 (Gibbs -Duhem)方程 若为B, C二组分混合物或溶液, 则xBdXB＝ – xCdXC可见, 当混合物组成发生微小变化, 如果一组分的某偏摩尔量增大, 则另一组分的该偏摩尔量一定减小. 化学势化学势：组成可变的均相多组分系统,G＝f (T, p, nB, nC……)此即组成可变的多相多组分系统热力学基本方程化学势判据根据亥氏和吉氏函数判据, 可得化学势判据:结论: 在恒温恒压下若任一物质B 在两相中的化学